В статье показаны результаты по изучению влияния независимых факторов, таких как рН, ХПК (мгО/л), HCO3-(мг/л), SO42- (мг/л), РО43- (мг/л), на процесс образования продуктов биоразложения твердых бытовых отходов. Выявлены закономерности влияния независимых факторов на степень эмиссии биогаза и фильтрата с прогнозированием процесса разложения твердых бытовых отходов в биореакторе. При оптимизации исследуемых независимых факторов анаэробного процесса (рН (8,5), ХПК (1100 мгО/л), НСО3- (2750 мг/л), SO42- (10 мг/л), РО43- (2,8 мг/л)) метанобразование находится в пределах максимума - 98 %, а фильтратообразование - в пределах 30 % от добавленной воды. Анализ результатов моделирования процессов образования метана в присутствии различных компонентов во влажной среде выявил однотипность взаимодействия в условиях анаэробного разложения ТБО. Крутизна закономерностей зависит от интенсивности газообразования и сложного взаимодействия в окислительно-восстановительных условиях.
Увеличение численности населения планеты и урбанизированных территорий сопровождаются обострением проблем, связанных с твердыми бытовыми отходами (ТБО). На сегодня эти проблемы можно условно разделить на три составляющие: «мощность» образования ТБО: производство ТБО населением ежегодно увеличивается в расчете на человека примерно на 0,5–1,5 % – 1–4 % по объему или на 0,2–0,4 %– 0,3–0,5 % по массе [8, с.396; 4, с. 56]; урбанизированное обогащение ТБО вредными веществами и компонентами: содержание в ТБО опасных отходов составляет на сегодня от 6,0 до 7,2 % [7]; усиление техногенного давления ТБО на окружающую среду, как результат количественного и качественного развития ТБО, что проявляется в отчуждении больших территорий земель и загрязнении окружающей среды.
В процессе разложения ТБО на полигонах образуется: фильтрат, представляющий особую опасность для окружающей среды вследствие своей «химической ядовитости», т.к. распространяясь в пространстве он дестабилизирует природную среду из-за интеграции ксенобиотиков в малый биологический круговорот веществ; биогаз, являющийся, с одной стороны, загрязнителем атмосферы, с другой – возобновляемым энергоносителем вследствие наличия в своем составе метана.
Цель исследования – Изучение закономерности влияния независимых факторов на степень эмиссии биогаза и фильтрата с прогнозированием процесса интенсивного разложения твердых бытовых отходов в биореакторе.
Методика исследования. Планирование многофакторного эксперимента с учетом физико-химических процессов анаэробного разложения ТБО (десяти факторный эксперимент) позволяет раскрыть эмпирическую зависимость эмиссии биогаза и образования фильтрата от влияния этих факторов. Исследование основано на применении метода нелинейной множественной корреляции [5, 6], когда на основе латинских квадратов составляется многофакторная матрица планирования, в которой заданы уровни (р=5) изучаемых факторов (n = p2=25), определяемые областью факторного пространства.
В эксперименте были приняты такие важные для анаэробного процесса разложения ТБО факторы, как рН (фактор Х1), ХПК (фактор Х2), НСО3- (фактор Х3), SO42- (фактор Х4), РО43- (фактор Х5). В таблице 1 показаны области исследуемого факторного пространства.
Таблица 1
Область факторного пространства
Факторы |
Уровни факторов |
|||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
||
Х1 |
рН |
6,5 |
7,0 |
7,5 |
8,0 |
8,5 |
Х2 |
ХПК, мгО/л |
1100 |
4600 |
8100 |
11600 |
15100 |
Х3 |
НСО3-, мг/л |
2750 |
3300 |
3850 |
4400 |
4950 |
Х4 |
SO42-, мг/л |
10 |
90 |
170 |
250 |
330 |
Х5 |
РО43-, мг/л |
0,4 |
1,0 |
1,6 |
2,2 |
2,8 |
Критерием полноты протекания анаэробного процесса разложения ТБО (функция Ур, как зависимая величина) является степень превращения исходных веществ в конечный продукт – Н2О и СН4 (таблица 2).
Таблица 2
Степень превращения исходных веществ ТБО в конечный продукт – Н2О и СН4
% образования фильтрата |
Содержание СН4 в биогазе, % |
||||||||
25 |
28 |
35 |
29 |
37 |
71 |
68 |
71 |
71 |
73 |
49 |
31 |
57 |
32 |
42 |
73 |
69 |
73 |
73 |
69 |
27 |
51 |
30 |
50 |
60 |
70 |
67 |
70 |
70 |
67 |
55 |
39 |
45 |
41 |
47 |
68 |
66 |
68 |
68 |
72 |
43 |
40 |
53 |
59 |
33 |
72 |
74 |
72 |
72 |
74 |
По результатам опытов [9] из полученных экспериментальных значений степени превращения вещества (Y, %) составляется выборка (многофакторная матрица планирования эксперимента) по методике, изложенной в работе [2]. После определения закономерностей для выявления значимости частных функций методом наименьших квадратов производится аппроксимация и далее – выводится обобщенное уравнение Уоб, которое по величине коэффициента корреляции R и значимости tR, анализируется на адекватность в целях определения оптимальных условий для процесса ускоренного анаэробного разложения ТБО, направленных как на исключение антропогенного влияния «ядовитого» фильтрата на окружающую среду, так и на максимальное производство биогаза с обогащенным содержанием метана.
Результаты и обсуждение. Для упрощения технологических приемов и ведения технологического контроля при биогазогенезе рекомендуется различать две доминирующие фазы микробиологической анаэробной активности [3, с.34] - сапрофитное (активные при рН 4,5-7) и метанобразующее (активные при рН 7,2-8,5). Первые обеспечивают кислое (водородное) биоразложение (образуются кислоты - это уксусная, масляная, пропионовая и др., газы - это СО2, Н2, H2S, NH3), аминокислоты, глицерин и др) и сопровождаются появлением неприятного запаха, вторые обеспечивают щелочное (метановое) биоразложение в результате которого образуется биогаз (основные компоненты СН4, СО2, Н2 и N2).
Проведенный методом наименьших квадратов анализ моделей позволил определить теоретические алгебраические значения частных функций (таблица 3).
Таблица 3
Аппроксимация исследуемых функций
Фактор |
Продукты разложения |
|
Фактор |
Продукты разложения |
|
Х3 |
Н2О |
33,12+1,12∙ Хn |
Х6 |
Н2О |
38,3+0,0008∙Хn |
СН4 |
69,84+0,08∙ Хn |
СН4 |
70,3-0,00004∙Хn |
||
Х4 |
Н2О |
0,0009+34,3∙Хn |
Х7 |
Н2О |
34,89+0,039∙Хn |
СН4 |
70,63-0,00002∙Хn |
СН4 |
70,61-0,001∙Хn |
||
Х9 |
Н2О |
36,01+0,19∙Хn |
Х9 |
СН4 |
70,44+0∙Хn |
а) б)
в) г)
д) е)
ж) з)
и) к)
Рис. 1. Выборка на точечные графики. Влияние независимых факторов на образование продуктов разложения ТБО (%) – процент образования фильтрата от добавленной воды (а, в, д, ж, и) и содержание метана метана в составе биогаза (б, г, е, з, к)
Как видим, на рисунке 1 показаны закономерности изменения получения фильтрата (%) и метана (%) в процессе интенсивного анаэробного разложения ТБО при влиянии таких независимых факторов, как рН; ХПК, мгО/л; НСО3-, мг/л; SO42-, мг/л; РО43-, мг/л.
Важным показателем для образования биогаза при биоразложении ТБО является рН (6,5 - 8,5). График зависимости образования фильтрационных вод и содержания метана в биогазе от рН, согласно нашим экспериментам и расчетам, представлен на рисунке 1 (а, б). Из графиков видим, что процент образования фильтрата из добавленной за весь период разложения воды и процент содержания метана в биогазе пропорционально увеличиваются с повышением рН и на уровне 8,5 достигают соответственно 42,64 % (рис.1, а) и 70,52 % (рис.1, б). Как видим, влияние изучаемого фактора симбатно, что свидетельствует об аналогии механизма образования метана. Повышение степени генерации метана можно путем управления значения рН в установке, например, путем добавления бикарбоната натрия. Доказано, что при добавлении Na2CO3 в биоразлагаемую массу ТБО, синтез метана увеличивается примерно в 5 раз, скорость загрузки - в 7 раз [1].
Как показали расчетные данные теоретических значений, функция У1, независимо влияющая на фактор Х1, сильнодействующая как для процесса образования фильтрационных вод, так и для образования метана в составе биогаза, поскольку характеризуется существенной крутизной при изменении в интервале для фильтрата 40,4 - 42,64 % (рис.1, а) и метана 70,36-70,52 % (рис.1, б). При этом следует отметить, что ощутимость изменения степени образования фильтрата и генерации метана для рассматриваемых функций находятся в интервале сотых долей, следовательно, эксперимент характеризуется высокой чувствительностью к выявлению закономерностей в системе анаэробного разложения ТБО в биореакторах.
Биологически зависимыми показателями фильтрата наравне с рН, как известно, является ХПК. Как видно из рисунка 1 (в, г), с повышением ХПК с 1100 до 15100 мгО/л повышается и процент образования фильтрата с 35,28 % до 47,76 % (рис. 2, в), тогда как процент содержания метана в биогазе, наоборот, снижается с 70,6 до 70,28 % (рис. 2, г).
Отсюда следует, что влияние фактора Х2 - химического показателя кислорода в системе «фильтрат-метан» противоположно: с увеличением количества образования фильтрата возрастает ХПК (рис.1, в), в то время как содержание метана, наоборот, снижается с увеличением ХПК, т.е. с увеличением количества кислорода метан удаляется из системы за счет экзотермического восстановительного процесса по реакции:
2 NO2 + CH4= СО2 + 2Н2О +N2 (1)
Одинаковую изменчивость как по проценту образования фильтрата от добавленной воды, так и по проценту содержания в составе биогаза метана, показали расчетные данные теоретических значений, функции У2, независимо влияющие на фактор Х2. Функция У2 является весьма действующим, поскольку характеризуется значительной крутизной при изменении в интервале для фильтрата 40,16-42,72 % (рис. 1, в) и метана 70,36-70,52 % (рис.1, г).
Закономерности влияния изучаемых функций от содержания НСО3- (рисунок 1; д, е) противоположны относительно друг друга. Это обусловлено в первом случае (рисунок 1; д) превалированием окислительных реакций за счет присутствия кислотных остатков НСО3- и оксидов азота, в частности, триоксида азота, который обнаруживается в нормальных условиях в присутствии оксида азота и кислорода:
4NO + O2 = 2N2O3 (2)
Карбонатный остаток НСО3- «поставляет» в системы карбоксид СО, который участвует в реакциях восстановления и удалению метана в виде продуктов реакции (1) или (3):
4NO + CH4 =СО2 + 2Н2О +2N2 (3)
Анализ данных рисунка 1 (ж,з) показал и подтвердил идентичность протекания окислительно-восстановительных процессов в изучаемых системах. Присутствие кислотного остатка SO42- способствует образованию в водной среде серной кислоты и выделению кислорода по реакциям:
SO42- + Н2О = Н2 SO4 + 1/2О2 (4)
Снижение содержания метана протекает по реакции:
СН4 + 1/2О2 = 2 Н2О+ СО (5)
Как видим, образование метана связано с окислительной средой.
Воздействие фосфорной кислоты аналогично для кислой среды в присутствии воды в системе на рисунке 1 (и). На рисунке 1 (к) взаимодействие отсутствует, т.к. фосфорная кислота относится к слабым кислотам и активность ее соответственноне проявляется.
Объединяя частные функции в обобщенное уравнение получаем:
1) по фильтрату:
2) по метану:
Так как процесс анаэробного разложения ТБО направлен на производство обогащенного метаном биогаза, поэтому показатель эмиссии фильтрата для каждого рассматриваемого независимого фактора учитывается по отношению к максимальному выходу метана.
Анализ обобщенных уравнений показал, что при оптимальных технологических параметрах степень образования метана достигает 98 %, фильтрата – 30 %. Как видим, обобщенное уравнение процесса позволяет прогнозировать и оптимизировать процесс анаэробного разложения ТБО. Оптимизация процесса выполняется при анализе обобщенного уравнения методом иттерации и подбора оптимума с учетом значимости частных функций.
Например, максимум выделения метана достигается при рН 8,5. Это значит, что для выявления оптимума в обобщенном уравнении используется значение пятого уровня фактора (8,5), при этом содержание метана в биореакторе составляет 70,52 %, а эмиссия фильтрата от добавленной воды – 42,64 %. Эти(и другие, подобранные по такому принципу) значения и будут находиться в составе обобщенной функции:
Как уже было отмечено, при оптимизации анаэробного процесса метанобразование находится в пределах максимума – 98 %, а фильтратообразование от добавленной воды – в пределах 30 % при значении независимых факторов: Х1= 8,5; Х2 = 1100 мгО/л; Х3 = 2750 мг/л; Х4 = 10 мг/л; Х5 = 2,8 мг/л. Таким образом, выявлены оптимальные условия метанобразования в зависимости от изменения изучаемых факторов: рН, ХПК (мгО/л), НСО3- (мг/л), SO42- (мг/л), РО43- (мг/л).
Как видим, изучение процесса метанобразования в анаэробных условиях методом множественной корреляции позволяет не только выявить закономерности влияния независимых факторов на содержание метана в биогазе и на образование фильтрата в % от добавленной воды, но и методологически разработать подход для оптимизации физико-химических параметров процесса метанобразования.
Заключение. Изучение закономерности влияния независимых факторов на степень эмиссии биогаза и фильтрата с прогнозированием процесса интенсивного разложения твердых бытовых отходов в биореакторе показал, что при оптимизации исследуемых независимых факторов анаэробного процессаметанобразование находится в пределах максимума 98 %, а фильтратообразование – в пределах 30 % от добавленной воды.
Выводы:
1. Анализ результатов моделирования процессов образования метана в присутствии различных компонентов во влажной среде выявил однотипность взаимодействия в условиях анаэробного разложения ТБО.
2. Крутизна закономерностей зависит от интенсивности газообразования и сложного взаимодействия в окислительно-восстановительных условиях.
3. Выявлены оптимальные условия метанобразования (98 %) в зависимости от изменения изучаемых факторов: рН (8,5), ХПК (1100 мгО/л), НСО3- (2750 мг/л), SO42- (10 мг/л), РО43- (2,8 мг/л).
Рецензенты:
Казова Р.А., д.х.н., профессор, профессор кафедры Прикладной экологии НАО «КазНИТУ имени К.И. Сатпаева», г. Алматы;
Еликбаев Б.К., д.б.н., профессор КазНАУ , г. Алматы.
Библиографическая ссылка
Джамалова Г.А. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ПЛАНИРОВАНИЕ ЭМИССИИ БИОГАЗА И ФИЛЬТРАТА В ПРОЦЕССЕ ИНТЕНСИВНОГО АНАЭРОБНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ ТВЕРДЫХ БЫТОВЫХ ОТХОДОВ В БИОРЕАКТОРЕ // Современные проблемы науки и образования. – 2015. – № 2-2. ;URL: https://science-education.ru/ru/article/view?id=21861 (дата обращения: 10.10.2024).