Алкидные лакокрасочные материалы (ЛКМ) для изделий из древесины широко себя зарекомендовали на отечественном рынке, они имеют высокие декоративные и защитные свойства, а также широкий ассортимент и ценовую доступность. На основе алкидных смол выпускают грунтовки, лаки и эмали. Главный недостаток таких материалов – длительное время отверждения покрытий от 24 до 48 часов без использования ускоренных методов сушки. Отверждение таких ЛКМ происходит в результате испарения летучего растворителя (уайт-спирита), а также реакции цепной полимеризации, протекающей по свободнорадикальному механизму. Процесс пленкообразования после испарения растворителя протекает в три стадии: инициирование олигомерных молекул и образование мономерных радикалов, рост цепи в форме макромолекулы, обрыв цепи. Сократить время пленкообразования алкидных ЛКМ можно введением сиккативов (солей металлов переменной валентности) и нагревом [4, 5] .
Влияние кислорода воздуха на скорость протекания реакции полимеризации позволяет предположить, что интенсифицировать процесс отверждения ЛКМ на основе алкидных смол можно методом аэроионизации.
Сегодня в производственных, общественных и бытовых помещениях часто в качестве источников отрицательных аэроионов, или активных форм кислорода (АФК), благоприятно влияющих на организм человека, используются аэроионизаторы воздуха. Биогенное влияние отрицательных аэроионов кислорода было доказано еще в 1918 г. русским ученым А.Л. Чижевским. Он разработал метод ионотерапии и сконструировал электроэффлювиальную люстру для получения отрицательных аэроионов путем создания электрических разрядов в воздухе. В основе его метода лежит физика электрического униполярного коронного разряда в резко неоднородном постоянном поле. При подаче на коронирующий электрод с малым радиусом кривизны отрицательного постоянного потенциала у его острия максимально возрастает напряженность электрического поля [6]. Молекула кислорода содержит два неспаренных электрона и поэтому является бирадикалом. Расположение неспаренных электронов на орбиталях обеспечивает относительную стабильность молекулы. Под воздействием электрического поля происходит поляризация нейтральных молекул в результате относительного смещения отрицательных и положительных центров. При определенной величине смещения ядро уже не может удерживать все электроны на орбиталях. Молекула теряет электрон и становится положительным ионом. Электрон устремляется к положительному электроду, а ион устремляется к коронирующему электроду, создавая в окружающем пространстве «свое» неоднородное поле, которое поляризует нейтральные молекулы воздуха и увлекает их к осадительным электродам. Ускоренные полем положительные ионы выбивают электроны из катода, а они в свою очередь вызывают ионизацию и возбуждение молекул кислорода в коронирующем слое. Таким образом, при достаточной величине напряженности на острие коронирующего электрода происходит «эффлювия» – «стекание» с него электронов, которые, сталкиваясь с молекулами кислорода воздуха, превращают их в отрицательные ионы, или АФК [6].
Возможна также диссоциация молекул на два атома, а потом ионизация атома с образованием атомарного иона. Атомарный кислород – сильнейший окислитель, способный вступать в самые разнообразные химические реакции.
Таким образом, аэроионизация представляет собой метод интенсификации отверждения лакокрасочных покрытий (ЛКП), образованных жидкими ЛКМ при воздействии на него АФК в электрическом поле.
Для проверки этой гипотезы был проведен ряд экспериментов, цель которых: сокращение времени отверждения ЛКП, образованных алкидными ЛКМ, под влиянием электрического поля, в котором образуются АФК [1].
Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:
1. Определить степень влияния электрического поля на процесс испарения уайт-спирита, который является растворителем алкидных смол;
2. Провести планирование эксперимента для исследования влияния электроэффлювиального аэроионизатора на процесс отверждения ЛКП образованного лаком ПФ-157 на древесине;
3. Выполнить теоретическое обоснование результатов эксперимента.
При проведении экспериментов для интенсификации процессов испарения растворителя и отверждения ЛКМ применяли электроэффлювиальное аэроионизационное устройство (ЭЭАУ) (рис. 1). Кинетика испарения уайт-спирита исследовалась с использованием чашки Петри. В качестве подложки для ЛКП применялись сосновые образцы размером 170×70×20 мм. Для исследования интенсификации отверждения ЛКП, образованных алкидными лаками под действием ЭЭАУ, использовался лак ПФ-157 ТУ 6-27-35-91 фирмы «Ярославские краски». Для определения массовой доли летучих и нелетучих, твердых и пленкообразующих веществ применяли весы электронные ВЛТ-510-П ГОСТ 17537-72. Степень отверждения ЛКП определяли на приборе ВИ-4 ГОСТ 19007-73* «Метод определения времени и степени высыхания ЛКП».

Рис. 1. Электроэффлювиальное аэроионизационное устройство (ЭЭАУ); слева – схема установки, справа – фото установки): 1 – электроэффлювиальный излучатель (ЭЭИ); 2 – электроэффлювиальный аэроионизационный блок c высоковольтным генератором (ВВГ); 3 – основание; 4 – стойки; 5 – активные формы кислорода (АФК); 6 – подложка с ЛКП
Для исследования кинетики испарения уайт-спирита под воздействием ЭЭАУ (напряжение на ВВГ 24 кВ, расстояние между поверхностью испаряемой жидкости и ЭЭИ в вертикальной плоскости 0,2 м) в сравнении с естественными условиями (при t=20±2 0С, W=65±%) провели эксперимент. Уайт-спирит наливался в чашку Петри таким образом, чтобы дно было полностью скрыто и процесс испарения с поверхности происходил равномерно. С помощью электронных весов фиксировалась масса, и чашка помещалась под ЭЭИ. Далее масса чашки с растворителем фиксировалась каждые 10 мин. Второй эксперимент проводился аналогично, но без использования ЭЭАУ.
В результате исследования влияния электрического поля ЭЭАУ на процесс испарения уайт-спирита установлено, что с повышением напряженности поля скорость испарения увеличивается. Полученные экспериментальные данные представлены в виде графика (рис. 2).
Рис. 2. Графики кинетики испарения растворителя
На основании полученных данных можно сделать вывод, что процесс испарения органического растворителя под действием ЭЭАУ протекает в 3,6 раза быстрее по сравнению с естественными условиями. Для исследования влияния аэроионизации на процесс отверждения пентафталевого лака ПФ-157 был спланирован и проведен эксперимент в соответствии с планом полного факторного эксперимента (ПФЭ) типа B3 [3]. Натуральные значения управляющих факторов и диапазоны их варьирования представлены в таблице 1
Таблица 1 – Натуральные значения управляющих факторов и диапазоны их варьирования
|
Наименование факторов |
Единицы измерения |
Натуральные значения |
Шаг варьирования |
||
|
-1 |
0 |
1 |
|||
|
Расстояние в горизонтальной плоскости, Х1 |
м |
0 |
1,5 |
3 |
1,5 |
|
Расстояние в вертикальной плоскости, Х2 |
м |
0,2 |
0,6 |
1 |
0,4 |
|
Напряжение на ВВГ Х3 |
кВ |
12 |
18 |
24 |
6 |
Значения выходного параметра у1 (времени отверждения ЛКП, ч), а также статистическая обработка экспериментальных данных производилась с вычислением средних построчных значений выходного параметра
и построчных дисперсий
. Выполнена проверка по однородности наблюдений S2. Определены коэффициенты уравнения регрессии и после оценки их значимости построено уравнение регрессии в кодированных переменных:
В результате оценки адекватности модели установлено, что гипотеза об адекватности представления поверхности отклика линейным уравнением регрессии не отвергается, т.к. выполняется условие
.
При оценки эффективности модели также условие 10,89 > 3,97 выполняется, следовательно, полученное уравнение регрессии является статистически эффективным.
В результате анализа уравнения регрессии можно сделать выводы:
После перевода коэффициентов из кодированных значений в натуральные уравнение регрессии примет вид:
.
По полученному уравнению регрессии в пакете Mathcad построен график зависимости времени отверждения алкидного лака ПФ-157 от управляющих факторов (рис. 3).
Рис. 3. График зависимости времени отверждения Y алкидного лака ПФ-157 от расстояния между образцом и ионизатором в вертикальной плоскости Х2 и напряжением на ВВГ Х3
Из графика видно, что при сокращении расстояния между образцом и ионизатором в вертикальной плоскости, и при увеличении напряжения на ВВГ время отверждения ЛКП, образованных алкидными ЛКМ, сокращается. Оптимальный результат достигается при расположении излучателя на расстоянии 0,2 м над образцом и при напряжении на ВВГ 24 кВ. В таких условиях время отверждения ЛКП сокращается в 2 раза и составляет 12 ч (в естественных условиях – 24 ч).
В результате проведенных экспериментальных исследований и теоретического изучения процесса отверждения ЛКП, образованного лаком ПФ-157, можно дать обоснование результатов. Модифицированную алкидную смолу можно рассматривать как сложную цепь, образованную из различных соединенных между собой элементарных звеньев (рис. 4).
Рис. 4 Модифицированная алкидная смола
Здесь R обозначает радикал ненасыщенной кислоты, например, линолевой: - (СН2)7 – СН = СН – СН2 – СН = СН – (СН2)4 – СН3. Отверждение подобной смолы происходит в результате реакции полимеризации. Способность к отверждению определяется количеством двойных связей в молекуле, вводимых с остатками непредельных жирных кислот растительных масел. При температуре 20 ºС хорошо отверждаются олигомеры, в молекулах которых содержится не менее 6-7 двойных связей. Таким образом, алкидные смолы фактически представляют собой высыхающие масла с повышенной функциональностью. В то же время они содержат свободные карбоксильные (-СООН) и гидроксильные группы (-ОН) [7]. Присутствие этих групп позволяет предположить, что под воздействием внешнего поля молекула алкидной смолы способна поляризоваться, т.е. гидроксильные и карбоксильные группы поворачиваются по направлению линий напряженности поля к древесной подложке, а остальные части молекулы – в противоположную сторону. Таким образом, электрическое поле помогает длинным олигомерным молекулам смолы упорядочиться и развернуться двойными связями в сторону АФК.
Предполагаемый механизм влияния электрического поля на молекулу алкидной смолы схематично изображен на рис. 4.
Рис. 4. Гипотетический механизм влияния электрического поля на молекулу алкидной смолы
1 – полярные группы –ОН и –СООН; 2 – двойные связи в молекуле алкидной смолы; 3 – АФК; 4 – сближение АФК и участков молекулы алкидной смолы с двойными связями; 5 – структурные элементы молекулы алкидной смолы; 6 – древесная подложка
После сближения АФК с реакционными центрами молекулы алкидной смолы начинается процесс присоединения кислорода: происходит разрыв π-связи углерод – углерод и переход ее в σ-связь, при этом на концевом атоме появляется неподеленный электрон (образуется свободный радикал) [5]. Образовавшийся радикал присоединяется к другой молекуле алкидной смолы в месте имеющейся у нее двойной связи с образованием нового радикала и т. д. Таким образом, происходит рост цепи. Обрыв цепи может произойти в результате столкновения двух растущих радикалов и их взаимном насыщении.
На механизм инициирования в жидкой фазе (растворе) значительное влияние оказывает и растворитель. Образующиеся радикалы, окруженные молекулами растворителя, находятся как бы в «клетке», препятствующей удалению их друг от друга. До выхода из клетки молекулы соударяются между собой, вступая в обратную реакцию рекомбинации, что значительно тормозит процесс отверждения ЛКМ [5]. Таким образом, АФК являются инициаторами реакции радикальной полимеризации, протекающей при отверждении ЛКП на основе алкидных смол. С другой стороны, при интенсификации процесса отверждения аэроионизацией, очевидно влияние электрического поля:
Рис. 5. Гипотетическая модель влияния электрического поля на молекулу кислорода
По результатам ранее проведенных исследований свойств ЛКП, образованных алкидными смолами, установлено, что воздействием АФК можно повысить твердость пленки и прочность при ударе; показатели эластичности и адгезии не изменяются [2].
Таким образом, аэроионизация является новым, перспективным методом интенсификации, позволяющим ускорить процесс отверждения ЛКП, образованных алкидными ЛКМ при относительно невысокой мощности энергопотребления.
Рецензенты:
Уласовец В.Г., д.т.н., профессор, профессор кафедры механической обработки древесины ФГБОУ ВПО Уральского государственного лесотехнического университета, г.Екатеринбург.
Гороховский А.Г., д.т.н., профессор по кафедре древесиноведения и специальной обработки древесины, генеральный директор ОАО «УралНИИПДрев», г. Екатеринбург.