Изменение климата является одной из наиболее значительных угроз общественному здоровью и глобальной окружающей среде. Оно вызвано избытком в атмосфере парниковых газов. Парниковые газы имеют как естественное, так и антропогенное происхождение. Автономные энергетические системы, особенно применяемые на транспорте, выбрасывают более трети всех антропогенных парниковых газов, причем из четырех парниковых газов (СО2, СН4, N2O и галогенированные углеводороды) критичным является СО2, на долю которого приходится почти 90 % выбросов всех парниковых газов [3]. Эти выбросы связаны со сгоранием топлива и пропорциональны его расходу.
Решение этих проблем требует реализации радикально новых технологических подходов. Одним из таких подходов, направленных на резкое сокращение потребления ископаемых нефтяных топлив и уменьшение вредных выбросов, является гибридизация автономной энергетической системы с применением технологий водородной энергетики и использованием в качестве топлива водорода (чистого Н2 или в виде синтез-газа (Н2+СО)).
Использование в ДВС водородного топлива вместо традиционных нефтяных топлив позволяет дополнительно улучшить топливную экономичность и экологические показатели автономной энергетической системы. Физические и химические свойства водорода значительно отличаются от свойств нефтяных топлив и являются ключом к экологически чистому и эффективному сгоранию. Благодаря тому, что водородное топливо не содержит углерод, продукты его сгорания в воздухе теоретически не могут содержать СО2, СО, СН и ДЧ. На практике при работе ДВС на водороде эти компоненты присутствуют в очень небольшом количестве в отработавших газах (ОГ) из-за сгорания в двигателе моторного масла. Кроме того, при работе на очень бедных смесях в отработавших газах может присутствовать в небольшом количестве перекись водорода, а на богатых смесях за катализатором – аммиак.
Основными токсичными компонентами, образующимися при сгорании водорода в двигателе, являются оксиды азота. В ДВС с искровым зажиганием при сгорании водорода на полной нагрузке максимальные выбросы NOx почти в два раза выше, чем при сгорании нефтяных топлив из-за повышенной температуры горения водорода. Однако на частичных нагрузках выбросы NOx с ОГ можно поддерживать на низком уровне, работая на очень бедных смесях. По данным [7] на двигателе гибридного автомобиля, работающем на бедной гомогенной смеси водорода и воздуха (α ≥ 2,5), удалось обеспечить выполнение экологических норм EZEV (на порядок более жестких, чем нормы ULEV (США) и Евро-4) по выбросам NOx без каталитической обработки ОГ.
Также возможна частичная замена нефтяного топлива, используемого для питания двигателя внутреннего сгорания, водородом, либо водородсодержащим газом, что позволяет значительно улучшить его экономические и экологические показатели [6].
Использование водорода в качестве топлива для автономных энергосистем выводит на первый план проблему их энерговооруженности. Современные системы хранения водорода неприемлемы для использования на транспортных средствах из-за малой емкости, технической сложности и небезопасности при аварийных ситуациях.
Питание как транспортных, так и стационарных установок на основе ДВС водородом может быть реализовано централизованным, либо автономным способом. Централизованный способ предусматривает наличие емкости для хранения водорода, что значительно снижает энерговооруженность установки, а также наличие развитой инфраструктуры для их заправки. При использовании автономного способа питания водород производится непосредственно на борту автотранспортного средства, либо в непосредственной близости от стационарной энергоустановки.
Одним из вариантов автономного получения водорода для питания силовой установки является конверсия жидкого топлива, при которой происходит его газификация и изменение химического состава. Процесс конверсии нефтяного топлива отличается гетерогенностью и многостадийностью химических превращений углеводородов. Применение в качестве исходного сырья для получения водорода легких углеводородов, имеющих относительно простую химическую структуру, предпочтительно, вследствие упрощения процесса конверсии и исключения побочных химических реакций.
Конверсия углеводородного топлива с получением водородсодержащего газа характеризуется отрицательным энергетическим балансом, что обусловлено преобладанием эндотермических реакций. Это позволяет дополнительно увеличить эффективный КПД двигателя внутреннего сгорания за счет утилизации тепловой энергии, отводимой с отработавшими газами, которая в двигателях с искровым зажиганием составляет 30...35 % от теплоты, полученной в результате сгорания топлива [1].
При использовании для конверсии энергии, отводимой от двигателя внутреннего сгорания отработавшими газами, необходимо учитывать температуру диссоциации исходного топлива. Очевидно, что для топлив, температура диссоциации которых (с учетом использования соответствующего катализатора) выше средней температуры отработавших газов, данный метод нецелесообразен, так как требует подвода дополнительной энергии. К числу химических соединений с температурой диссоциации ниже средней температуры отработавших газов относятся простейшие эфиры (диметиловый, диэтиловый), низшие одноатомные спирты (метиловый, этиловый) и другие [5].
Одним из перспективных источников водорода для автономного питания силовых установок является метиловый спирт (метанол). Основными преимуществами метанола являются: мягкие условия конверсии, отсутствие необходимости предварительной конверсии, возможность получения из возобновляемых ресурсов.
Получение водородсодержащего газа из метанола возможно несколькими различными способами:
1. Сухая конверсия
2. Паровая конверсия
3. Метод частичного окисления
4. Окислительная паровая конверсия
Из вышеперечисленных способов получения синтез-газа из метанола, методы частичного окисления и окислительной паровой конверсии невозможно использовать для утилизации тепловой энергии отработавших газов, так как они сопровождаются выделением теплоты.
Сухая конверсия метанола по сравнению с паровой конверсией обладает более высоким эндотермическим эффектом, не требует поддержания заранее заданного соотношения воды и метанола в исходном продукте, исключает возможность протекания побочных химических процессов.
Условия протекания реакции сухой конверсии метанола, ее селективность и производительность напрямую зависят от правильного выбора катализатора, причем для эффективной работы реактора в составе силовой установки на основе двигателя внутреннего сгорания к катализатору предъявляются следующие требования:
1) низкие рабочие температуры (не более 350 0С);
2) высокая термостойкость для исключения разрушения каталитического слоя при перегреве реактора (до 700 0С);
3) высокая степень конверсии на заданных расходах;
4) высокая селективность в заданном диапазоне температур;
5) механическая прочность;
6) большая удельная поверхность.
Современные исследования катализаторов конверсии метанола ведутся в четырех основных направлениях: оксидные системы на основе меди, никельсодержащие системы, благородные металлы и интерметаллические соединения.
Оксидные системы на основе меди обладают высокой эффективностью при сравнительно низких температурах, имеют низкую себестоимость, но теряют каталитическую активность при контакте с кислородом, что обуславливает необходимость его регулярной регенерации.
Каталитические системы на основе никеля также имеют высокую активность при низких температурах, но при повышении температуры возрастает процент содержания метана в продуктах реакции, что негативно влияет на стабильность состава продуктов конверсии метанола.
Катализаторы с применением благородных металлов обладают наибольшей активностью, однако для их оптимальной работы необходимы более высокие температуры, что достижимо при использовании теплоты отработавших газов двигателя внутреннего сгорания.
В последние годы ведутся активные разработки катализаторов на основе интерметаллических соединений, которые обладают высокой механической прочностью и не теряют каталитической активности при контакте с кислородом, однако еще не нашли широкого применения в практике.
Катализатор, особенно при его высокой удельной стоимости, не используется в чистом виде, в таких случаях применяются разнообразные подложки. В качестве подложки может использоваться инертный, либо малоактивный материал как естественного, так и искусственного происхождения. Наибольшее распространение в гетерогенном катализе получили такие подложки, как алюмосиликаты, оксиды алюминия, магния, циркония и другие.
Для увеличения эффективной удельной поверхности и механической прочности, подожку с нанесенным на нее катализатором зачастую располагают на носителе, в качестве которого могут выступать свернутая в спираль металлическая лента, блоки с сотовой структурой, пеноматериалы с открытой пористостью и другие.
Высокопористые проницаемые ячеистые металлы и сплавы благодаря своей структуре обеспечивают интенсивный массо- и теплообмен по всему объему катализатора, его равномерную газодинамическую и тепловую нагрузку за счет малого гидравлического сопротивления и турбулизации потока газа [2]. Это позволяет на порядок снизить содержание каталитически активного вещества по сравнению с аналогичными каталитическими блоками на основе сотовой керамики [4].
На основании анализа особенностей использования водородного топлива в двигателях внутреннего сгорания для автономных гибридных энергетических систем можно сделать вывод о целесообразности использования автономного питания двигателя внутреннего сгорания водородом, получаемым в процессе сухой термокаталитической конверсии метанола в присутствии металлической платины, стабилизированной на оксиде алюминия, нанесенном на высокопористый проницаемый ячеистый пенометалл. Реактор конверсии метанола может быть интегрирован в систему выпуска отработавших газов питаемого ДВС, что позволит повысить его эффективный КПД.
Исследование особенностей использования водородного топлива в двигателях внутреннего сгорания для автономных гибридных энергетических систем проводится в рамках работы по разработке научно-технических решений по экологически чистым технологиям аккумулирования энергии в автономных энергетических системах с применением водородного двигателя внутреннего сгорания в качестве первичного источника энергии при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках государственного контракта № 14.516.11.0055 от «21» июня 2013 г.
Рецензенты:
Ерохов В. И., д.т.н., профессор, Московский государственный машиностроительный университет (МАМИ), г.Москва.
Фомин В. М., д.т.н., профессор, Российский университет дружбы народов (РУДН), г.Москва.