Элементный химический состав является важной характеристикой растений, использующихся в качестве лекарственного растительного сырья (ЛРС). Количество каждого из химических элементов (ХЭ) определяется сложным сочетанием нескольких факторов [1, 12, 13 и др.]. Исследование ЛРС, собранного в разных природно-климатических условиях и различных по техногенной нагрузке регионах, актуально в области рационального и экологически безопасного использования растительных ресурсов.
Тысячелистник обыкновенный (Achillea millefolium L.) - травянистый многолетник, ксеромезофит. Неприхотлив к различным климатическим условиям и имеет евроазиатский ареал распространения, в равной степени характерен как для естественной флоры, так и для рудеральной [13, 17, 20 и др.]. Является одним из известных лекарственных растений, применяется как в научной, так и в народной медицине. Обладает широким спектром фармакологических эффектов, проявляющихся на пищеварительной, сердечно-сосудистой, нервной и репродуктивной системах [35, 36 и др.].
Цель данного исследования - сравнение содержания химических элементов в растениях Ach. millefolium различных природно-климатических зон и регионов, отличающихся степенью техногенной нагрузки.
Оценка элементного химического состава проведена на основе собственных исследований (Новосибирская область), а также анализа литературных данных о содержании ХЭ в растениях Ach. millefolium (Алтайский и Красноярский край, Брянская, Калужская, Кемеровская, Московская, Оренбургская, Пермская области, Австрия, Польша, Сербия Югославия). Для определения содержания ХЭ используются атомно-абсорбционная [5-8, 14, 21, 24, 25, 28, 33, 37, 38 и др.], атомно-эмиссионная [16, 21, 30, 39 и др.] и масс-спектрометрия [14, 39], рентгенофлуоресцентный [3, 22, 31, 32 и др.], полярографический [26] и фотоэлектроколориметрический [26] анализ и т.д. В таблице 1 представлено содержание наиболее часто исследуемых ХЭ, в таблице 2 - содержание редко исследуемых ХЭ, в таблице 3 - макроэлементов. Во многих работах спектр исследуемых ХЭ значительно меньше - авторы определяют содержание наиболее «опасных» Pb и Cd, реже - Zn (табл. 4).
As и Hg в ЛРС обычно находятся в следовых количествах или ниже предела обнаружения [6-10, 14, 33]. Однако As в значительных концентрациях (как и многие другие ХЭ) обнаружен в Ach. millefolium Брянской области - 1,0-1,4 мг/кг [22], 8,8-10,5 мг/кг [31, 32], а также в других лекарственных растениях региона. Высокие соотношения Cr/Ni позволяют сделать предположение о значительной запыленности ЛРС [29], однако отсутствие сведений о зольности и содержании нерастворимого остатка золы (не только в данной, но и во многих других работах) не позволяет этого проверить. В исследованиях [31, 32] также привлекают внимание очень низкие значения ошибок среднего содержания при значительном диапазоне варьирования - например, содержание Ti 71±2,9 при варьировании 0-289,5 мг/кг, Pb - 17±2 при варьировании 2,2-25,9 мг/кг и т.д.
В статье А.И. Попова [21] приводится содержание 30 ХЭ в растениях и почвах Кемеровской области. Вероятно, здесь завышены средние значения содержания ХЭ, так как очень высокие коэффициенты вариации - зачастую более 100 % - указывают на анормальный характер распределения ХЭ в выборке либо на наличие в ней отдельных проб с большим содержанием ХЭ. Максимальные значения очень высокие - возможно, часть проб была отобрана на территориях, испытывающих значительную техногенную нагрузку (что характерно для региона [11, 34]). Подробные результаты математической обработки приводятся в статье [38] - не только размах и среднее арифметическое значение, но и медиана (которая даже в значительно менее вариабельной выборке несколько ниже среднего арифметического - например, для Cd 0,21 и 0,14 мг/кг соответственно).
Таблица 1Содержание ХЭ в растениях Ach. millefolium
Регион |
Источник |
Экол. чистота |
Сроки сбора |
ХЭ, мг/кг сухого вещества |
||||||||||
Cd |
Co |
Cr |
Cu |
Fe |
Mn |
Ni |
Pb |
Zn |
||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
12 |
||
надземная часть |
||||||||||||||
- |
[23] |
раст.суши (кларк) |
0,005 |
1,0 |
1,8 |
10 |
200 |
240 |
2,0 |
2,5 |
50 |
|||
- |
[12] |
сем. Asteraceae |
- |
0,45 |
- |
10,4 |
466 |
75 |
- |
|
28,7 |
|||
- |
[19] |
аптечное сырье |
- |
0,18-0,46 (3,0-8,2) |
18-56 (300-910) |
34-52 (26-89) |
- |
140-280 (370-1400) |
4,2-4,3 (28-64) |
- |
- |
|||
Алтайский край |
Рубцовск.р-он |
[5] |
да |
1992 |
- |
0,2 |
0,5 |
8,3 |
49,3 |
1,0 |
- |
- |
- |
|
Хабарск.р-он |
[5] |
да |
1992 |
- |
0,5 |
не обн. |
7,7 |
38,7 |
1,4 |
- |
- |
- |
||
Брянская обл. |
[31, 32] |
|
- |
- |
3,3 1,3-4,9 |
43 35,4-50,4 |
40 33-49 |
3591 0,23-0,44% |
198 122-293 |
23 16,6-37,3 |
17 9,4-23,3 |
102 60-239 |
||
[22] |
да |
- |
- |
1,2 |
40,0 |
35,0 |
2388 |
986 |
12,3 |
18,0 |
30,2 |
|||
нет |
- |
- |
1,3 |
37,2 |
25,8 |
23506 |
1785 |
15,6 |
28,6 |
138,0 |
||||
Калужская обл. |
[14] |
- |
2012 |
0,26 |
- |
- |
9,6 |
95 |
- |
2,6 |
14 |
28,0 |
||
Кемеровская обл. |
[30] |
да |
1999-2002 |
0,22 |
- |
0,14 |
1,35 |
23,23 |
1,01 |
0,05 |
0,1 |
0,09 |
||
[7, 8] |
да |
1986-1996 |
0,60 (0,98) |
0,30 (11,8) |
- |
11,2 (18,4) |
- |
21,2 (523) |
1,10 (21,2) |
0,40 (14,5) |
0,80 (52,6) |
|||
[7, 8] |
да |
2004-2009 |
0,18 (0,217) |
0,31 (4,04) |
- |
8,44 (18,01) |
41 (1425) |
13,1 (151) |
1,49 (18,63) |
0,31 (6,27) |
1,20 (33,76) |
|||
[21] |
да |
1986-1991 |
0,55 0,21-1,07 (3,18) (1,7-6,6) |
0,58 0,07-3,30 (32,9) (1,8-92,0) |
1,82 0,14-10,27 (179) (14-736) |
14,3 1,3-1,1 (189) (5-841) |
191 23-714 (2,0%) (0,2-4,6%) |
51,2 1,0-228,0 (523) (26-1414) |
4,27 0,03-18,0 (152) (9-736) |
3,82 0,1-8,9 (89) (2,7-460) |
18,1 0,89-57,1 (202) (9,0-920) |
|||
Красноярский край |
[33] |
- |
- |
0,10 |
- |
- |
1553 |
82 |
- |
10,7 |
0,1 |
34,8 |
||
[9] |
да |
- |
< 0,001 |
- |
- |
0,13 |
1,14 |
0,30 |
- |
0,05 |
0,77 |
|||
[10] |
да |
- |
0,15 |
- |
1,5 |
9,6 |
128,4 |
34,4 |
2,52 |
3,0 |
31,9 |
|||
нет |
- |
0,20 |
- |
1,98 |
12,5 |
113,9 |
26,6 |
2,76 |
4,55 |
77,5 |
||||
Московская обл. |
[14] |
- |
2012 |
0,19 |
- |
- |
6,2 |
89 |
- |
0,9 |
16 |
19,0 |
||
Новосибирская обл. |
[16] |
нет |
2014 |
0,31 (0,83) |
0,28 (1,1) |
0,70 (66,9) |
11,43 (24,2) |
216 (2,57%) |
40,35 (673) |
1,66 (38,3) |
0,43 (23,3) |
21,1 (86,5) |
||
Продолжение таблицы 1
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
12 |
|
Оренбургская обл. |
[6] |
да |
- |
0,01 |
0,10 |
0,2 |
0,2 |
5 |
0,4 |
0,7 |
0,14 |
3,0 |
|
нет |
- |
0,04 (0,07) |
0,1 (0,1) |
0,2 (0,1) |
0,3 (0,3) |
9 (9) |
0,5 (0,4) |
0,3 (0,6) |
0,2 (0,2) |
11,3 (8,7) |
|||
[18] |
да |
2005 |
- |
108*103 |
36*103 |
3,5*103 |
14,1*103 |
21,8*103 |
141*103 |
408*103 |
0,2*103 |
||
нет |
2005 |
- |
352*103 |
37*103 |
7,4*103 |
14,7*103 |
36*103 |
368*103 |
294*103 |
1,51*103 |
|||
Пермская обл. |
[3] |
- |
- |
- |
- |
1,7 |
14,1 |
161 |
109 |
7,6 |
- |
35,3 |
|
Австрия
|
[38] |
нет |
1999-2000 |
0,21 0,09-0,39 |
- |
- |
6,8 4,9-10,3 |
67 58-76 |
66 44-95 |
- |
- |
28,5 20,5-40,5 |
|
Польша
|
[39] |
нет |
2011-2012 |
0,04-0,51 |
0,3-1,1 |
0,41-2,17 |
8,0-17,9 |
74-257 |
22-120 |
0,6-2,1 |
0,30-3,54 |
18,2-63,2 |
|
да |
0,06-0,24 |
0,4-0,8 |
0,63-1,02 |
11,2-15,2 |
103-288 |
52-171 |
1,2-2,5 |
0,65-2,61 |
29,9-118,7 |
||||
аптеч. |
0,27 |
0,2 |
0,31 |
21,1 |
87 |
111 |
1,3 |
0,75 |
26,7 |
||||
Югославия, Сербия |
[37] |
нет |
1999 |
0,3-1,5 (0,25-1,0) |
- |
- |
18-27 (5-49) |
- |
25-172 (440-2355) |
4,5-14,5 (4-465) |
2,5-8,0 (16-146) |
23-53 (46-171) |
|
корни |
|||||||||||||
Кемеровская обл. |
[7, 8] |
- |
2004-2009 |
0,09 |
0,26 |
- |
5,25 |
137 |
8,44 |
1,40 |
0,41 |
13,3 |
|
[21] |
- |
1986-1991 |
0,78 0,21-1,59 |
1,10 0,16-3,07 |
5,40 0,20-23,97 |
9,1 1,0-51,1 |
96 22-396 |
26,37 0,52-88,3 |
2,37 0,05-8,17 |
3,74 0,05-10,3 |
4,52 0,61-10,60 |
||
Новосибирская обл. |
[16] |
нет |
2014 |
0,49 |
0,61 |
3,94 |
15,32 |
1196 |
78,7 |
2,8 |
1,03 |
24,6 |
|
Оренбургская обл. |
[6] |
нет |
- |
0,07 |
0,1 |
0,3 |
0,3 |
7 |
0,3 |
0,4 |
0,1 |
10,4 |
|
Примечание. "-" - нет данных. Курсивом выделены диапазоны содержания ХЭ. В скобках приведено содержание ХЭ в почве: [7, 8, 16, 21] - валовое, [37] - экстрагент 0,005 М DTPA, [6] - экстрагент не указан.
Таблица 2
Содержание ХЭ в надземной части Ach. millefolium, мг/кг сухого вещества
Источник |
Ag |
Al |
Ba |
B |
Ga |
La |
Mo |
P |
Sc |
Si |
Sn |
Sr |
Ti |
V |
Y |
Yb |
Zr |
[16] |
- |
385 |
21,5 |
22,9 |
0,22 |
1,15 |
1,46 |
3096 |
0,15 |
2361 |
<0,1-0,15 |
49,3 |
19,1 |
0,83 |
0,6 |
0,037 |
1,94 |
[21] |
0,14 |
217 |
41 |
27,2 |
1,36 |
5,65 |
1,29 |
502 |
0,67 |
350 |
6,16 |
17,5 |
46,0 |
1,8 |
1,6 |
- |
5,97 |
[12] |
- |
- |
- |
22,4 |
- |
- |
1,12 |
2200 |
- |
2200 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
[23] |
0,03 |
300 |
22 |
25 |
0,05 |
0,8 |
0,6 |
2000 |
0,008 |
3000 |
0,25 |
40 |
32 |
1,5 |
0,8 |
0,0015 |
7,5 |
[39] |
- |
54-225 |
4,2-18,5 |
26-70 |
- |
- |
0,68-2,19 |
- |
- |
- |
- |
- |
0,4-4,1 |
0,25-1,42 |
- |
- |
- |
[18] |
0,0003 0,0004 |
- |
0,022 0,006 |
- |
- |
- |
0,059 0,042 |
- |
|
- |
- |
0,22 0,0 |
0,022 0,10 |
0,0003 0,0002 |
- |
- |
0,22 0,11 |
Примечание. [18] - в числителе - техногенная зона, в знаменателе - контроль.
Таблица 3 Содержание макроэлементов в надземной части Ach. millefolium, мг/кг сухого сырья |
|
||||||||
Регион |
Mg |
Na |
K |
Ca |
|
||||
Растения суши(кларк)[23] |
3200 |
1200 |
11000 |
15000 |
|
||||
Сем. Asteraceae [12] |
2450 |
6500 |
13200 |
8500 |
|
||||
Россия [15] |
2600 |
- |
35900 |
11800 |
|
||||
Калужская обл. [14] |
1740 |
13 |
21950 |
7880 |
|
||||
Московская обл.[14] |
2160 |
14 |
19157 |
7150 |
|
||||
Красноярский край |
[33] |
1160 |
800 |
16180 |
6060 |
|
|||
[9] |
- |
4 |
159 |
100 |
|
||||
Кемеровская обл.[21] |
70-2985 |
- |
- |
77-1990 |
|
||||
Польша [39] |
2-4 |
- |
- |
9-15 |
|
||||
Новосибирская обл.[16] |
1806 |
214 |
28544 |
10130 |
|
||||
Таблица 4 Содержание ХЭ в надземной части Ach. millefolium, мг/кг сухого сырья |
|||||||||
Регион |
Условия |
Pb |
Cd |
Zn |
|||||
Волгоград.обл.[28] |
рекр.зоны |
0,35-0,76 |
- |
19-36 |
|||||
Пермский кр.[2] |
- |
0,7-1,7 |
0,04-0,30 |
- |
|||||
Литва [24] |
1-10 м от дороги |
1,2-6,0 (4,6-21,3) |
0,06-0,70 (0,02-0,11)* |
164-1607 (2,0-36,5) |
|||||
100-400 м от дороги |
0,5-1,4 (2,6-6,4) |
0,04-0,15 (0,03-0,15) |
65-293 (2,0-22,7) |
||||||
контроль |
1,2-1,5 (4,0) |
0,34-3,06 (0,03) |
218-306 (11,7) |
||||||
Дагестан [26] |
вдоль автотрасс |
1,0-4,9 (1,7-19,6) |
0,02-0,29 (0,15-3,20) |
4-9 (6,9-32,0) |
|||||
контроль |
0,6-0,6 (3,9-4,6) |
0,02-0,10 (0,01-0,01) |
7-12 (13,0-14,0) |
||||||
Примечание. * - в работе [24] содержание Cd в почвах на расстоянии 1-3 м от магистрали, обозначенной № 2, составляет 40 мг/кг, что на три порядка выше, чем все остальные значения, в растениях подобного повышения нет. Содержание ХЭ в почве: [24] - экстрагент 10 % HCl, [26] - экстрагент 1 М HCl.
|
|||||||||
В работе [14] сравниваются данные по содержанию ХЭ в растениях Калужской и Московской областей, Красноярского края, окрестностей химического комбината «Стерлитамак» и по книге [4], при этом обнаружены существенные отличия в содержания Hg, Cu, Fe и Na (на порядки). Но данные, приведенные Т. Г. Гончаровой [4], совпадают со значениями коэффициентов биологического накопления, приводимыми М. Я. Ловковой и др. [15], несколько некорректно сравнивать с ними количество ХЭ. Кроме того, содержание ХЭ в растениях Красноярского края полностью соответствует данным Н. В. Шаталиной и др. [33], ссылка на которую отсутствует в списке литературы. Автор делает вывод о необходимости установления содержания ХЭ во всех лекарственных растениях современными методами с указанием источника образца по времени и территории. Но даже в одном и том же регионе исследователи получают значительно отличающиеся данные.
Так, в двух статьях по Оренбургской области [6, 18], содержание свинца в контрольной зоне составляет 0,143 мг/кг и 408 мг/г. Учитывая единицы измерения мг/г, разница составит 7 порядков (при кларке в растениях суши 2,5 мг/кг [23]). Даже если предположить, что в статье допущена опечатка, и авторы привели содержание в мг/кг, разница более чем существенная. Если содержание выражено в мкг/г, то возникают аналогичные вопросы при сравнении концентраций других ХЭ, например, меди - 0,161 мг/кг и 7,4 мг/г соответственно.
Еще один пример - три статьи по содержанию ХЭ в Ach. millefolium, произрастающем в Красноярском крае, опубликованы в третьем номере журнала «Химия растительного сырья» за 2002 г., в них приводятся данные совместных исследований [9, 10, 33]. Содержание меди: 155,33 мг/100 г, т.е. 1553,3 мг/кг [33], 9,6 и 12,5 мг/кг [10], 0,13 (единицы измерения в таблице не указаны, но в примечании отмечено, что «следы - менее 0,001 мг/кг», поэтому можно предположить, что и в таблице мг/кг) [9] - тот же объект, тот же район, те же исследователи. При этом в работе [10] сделан вывод, что содержание меди может достигать 4 ПДК (ссылка на литературный источник либо значение ПДК не приведено), цинка - 8, свинца - 9, кадмия -7 ПДК. В работе же [9] указано, что содержание свинца, кадмия, мышьяка и ртути не превышает сотых долей ПДК.
С применением значений ПДК для оценки загрязнения вообще часто возникает путаница. Так, в работе В. В. Семеновой [26] для извлечения подвижной формы ХЭ из почв используется 1 М HCl, но полученные содержания цинка и свинца сравниваются с ПДК для ацетатно-аммонийного буферного раствора с рН 4,8 по ГН 2.1.7.2041-06, кадмия - с ОДК валовой формы по ГН 2.1.7.2511-09; из чего следует вывод о превышении ПДК. В статье Ю. Г. Поцепай и др. [22] содержание ХЭ в растениях сравнивается с ОДК валовой формы в почвах по ГН 2.1.7.2511-09.
Для лекарственного растительного сырья до сих пор не разработаны нормативные документы, определяющие предельно допустимые концентрации ХЭ. Авторы обычно используют СанПиН для продовольственного сырья и пищевых продуктов - 42-123-4089-86, 2.3.2.560-96 и 2.3.2.1078-01. Приводимые в данных документах ПДК для ХЭ полностью совпадают, хотя в последнем издании уже не нормируется содержание меди и цинка. При этом исследователи, даже получая достаточно близкие данные по содержанию ХЭ в ЛРС, зачастую приходят к принципиально разным выводам об экологической чистоте сырья. Это связано с тем, что для сравнительной оценки используются не только ПДК для чая или БАД на растительной основе, которые несколько отличаются между собой по допустимому содержанию свинца (10 и 6 мг/кг соответственно) и мышьяка (1,0 и 0,5 мг/кг) и совпадают по содержанию кадмия (1 мг/кг) и ртути (0,1 мг/кг), но и ПДК для сушеных овощей и фруктов - и в этом случае очень часто выявляются «загрязнения», которых в действительности нет. Так, в СанПиН 2.3.2.1078-01 содержание ХЭ в сухих овощах и фруктах (п. 1.6.2) оценивается по п. 1.6.1 (свежие и свежемороженые овощи и т.д.), в котором приведены следующие значения: Pb - 0,5; Cd - 0,03; As - 0,2 и Hg - 0,02 мг/кг сырого вещества и сделано примечание: *в пересчете на исходный продукт с учетом содержания сухих веществ в нем и в конечном продукте. Вот на это примечание авторы зачастую не обращают внимания и приходят к выводам о загрязнении ЛРС, в том числе Ach. millefolium [27, 30 и др.].
В работе Н. Савицкене и др. [24] авторы говорят о превышении ПДК в образцах сухого сырья всех видов, но используют ПДК, принятые в Германии для овощной продукции, т.е. в расчете на сырое вещество. Если принять это во внимание, то получится, что большинство исследованных проб соответствуют нормативным требованиям, а отдельные превышения ПДК по свинцу и кадмию отмечаются как на расстоянии 1-3 м от автотрасс, так и на расстоянии 120 м, а также в «фоновой» зоне. В. В. Семенова [26] отмечает, что сбор ЛРС нужно производить вдали от автотрасс даже с низкой интенсивность движения, но при этом содержание цинка в растениях на фоновых территориях даже несколько больше, а максимальные концентрации ХЭ не превышают ПДК по СанПиН 2.3.2.1078-01.
Заключение
Сравнение литературных данных не позволяет выявить какую-либо связь между содержанием ХЭ и природно-климатическими условиями, уровнем техногенного воздействия и другими факторами. При этом причиной является не широкий спектр используемых методов анализа, а наблюдаемая значительная разница в результатах, полученных одной и той же группой исследователей в том же самом регионе. Во избежание этого необходимы разработка и внедрение государственных и отраслевых стандартных растительных образцов, аттестованных на максимально расширенный спектр ХЭ. Исследователи приходят к выводам как о допустимости использования исследованного ЛРС, так и о невозможности; говорят о чистоте сырья и его загрязненности; отмечают, что загрязнения могут носить случайный характер, и выявляют виды, накапливающие какие-либо ХЭ; при этом сравнение с ПДК зачастую проводится некорректно.
Не следует забывать и о том, что для заключения о возможности использования ЛРС, собранного на техногенно загрязненных и антропогенно измененных территориях, необходимы исследования не только элементного химического состава, но и определение количества радионуклидов, а также оценка соответствия требованиям других нормируемых характеристик - влажности, зольности, биологически активных веществ и т.п.
Рецензенты:Неверова О. А., д.б.н., профессор, зав. лабораторией экологического биомониторинга, ФГБУН Институт экологии человека СО РАН, г. Кемерово;
Свидерский А. К., д.х.н., профессор, директор Инженерной академии, МОН РК Инновационный Евразийский университет, г. Павлодар.
Библиографическая ссылка
Сиромля Т.И., Мяделец М.А. СОДЕРЖАНИЕ ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ В ТЫСЯЧЕЛИСТНИКЕ ОБЫКНОВЕННОМ (ACHILLEA MILLEFOLIUM L.) // Современные проблемы науки и образования. – 2015. – № 6. ;URL: https://science-education.ru/ru/article/view?id=22917 (дата обращения: 12.12.2024).