Сетевое издание

Современные проблемы науки и образования

ISSN 2070-7428

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 1,006

• Авторы
• Резюме
• Файлы
• Ключевые слова
• Литература

Курылев В.В. 1 Владимиров С.Н. 1

---

1 ФГБОУ ВПО «Московский государственный открытый университет им. В.С.Черномырдина»

В работе рассмотрены принципы очистки воздуха от газообразных загрязнителей при помощи фотокатализаторов на основе диоксида титана. Необходимым условием такой реакции является химическая неизменность фотокатализатора в конце цикла превращений. Под действием излучения с энергией фотона hv больше или равной энергии запрещенной зоны TiO2 происходит возбуждение электрона из валентной зоны в зону проводимости. На основании изучения кинетики фотокаталитического разложения веществ разработана конструкция и создан фотокаталитический очиститель воздуха С-350, а также разработан способ очистки воздуха от залповых выбросов, которые возможны в металлургических технологиях, используя прототип фотокаталитического очистителя.

Статья в формате PDF

216 KB

реакции окисления

фотокатализатор

очистка воздуха

загрязняющие вещества

металлургическое производство

загрязненный воздух

1. Басов Л.Л., Котельников В.А., Лисаченко А.А. и др. Фотосорбция простых газов и фотодиссоциация адсорбированных молекул на оксидных адсорбентах // Успехи фотоники. –Л.: ЛГУ, 1969. – Вып. 1. – С. 78-111.

2. Савичев Е.Н. Фотокаталитические методы очистки воды и воздуха // Соросовский образовательный журнал. – 2000. – Т. 6. – № 11.

3. Anpo W.M., Shima T., Kubokawa Y., ESR and Photoluminescence Evidence for the Photocatalitic Formation of Hydroxy Radicals on Small TiO2 Particles. Chem. Lett., 1799–1802, 1985.

4. Melintock I.S., Ritchie M. Reaction on Titanium Dioxide; Photo-absorption and Oxidation of Ethylene and Propylene. Trans. Faraday Soc. 61, 1007-1016.

5. Mills A., LeeS.-K. A web-based overview of semiconductor photochemistry-based current commercial applications, I. Photochemistry and Photobiology. F. 152, 233-247, 2002.

6. Strehlow H., Cook E.L. Compilation of energy band gaps in elemental and binary compound semiconductors and insulators, Y. Phyz.Chem. Ref.Data, 2 (1), 163-193, 1973.

7. Feberic R.M.,.Iardim W.F. Photo catalytic destruction of VOCs in the gas phase using titanium dioxide. Appl. Catal. B: Environmental, 14, 55-68, 1997.

8. Fu X., Clark Z.A., Zeltner W.A., Anderson M.A. Effect of reaction temperature and water vapor content on the heterogeneous photocatalytic oxidation of ethylene. I. Photochem. Photobiol. A: Chem., 97, 181-186, 1996.

9. Volodin A.M., Cherkashin A.E., Zakharenko V.S. Inference of Physically Adsorbed Oxygen on the Separstionof Electron – Hole Paizs on Anatase Irradiated by Visible Light. Reaet. Kinet. Catal. Lett., 11, 103-106, 1979.

10. Volodin A.M., Cherkashin A.E., Zakharenko V.S. Formation of O2- eon Radicals on Reduced Anatase. Influence of Adsorbet CO on the Stabilization of O2-. Reaet.Kinet. Catal. Lett., 11, 107-111, 1979.

Фотокатализ – это изменение скорости или возбуждение химических реакций под действием света в присутствии фотокатализаторов, которые в результате поглощения или квантов света способны вызывать химические превращения участников реакции, вступая с последними в промежуточные химические взаимодействия и регенерируя свой химический состав после каждого цикла таких взаимодействий.[1]

К фотокаталитическим реакциям в гетерогенных системах относят реакции превращения исходных реагентов А в продукты В под действием квантов света на поверхности фотокатализатора К, т.е.:

А+К+hv→В+К

Необходимым условием фотокаталитичности реакции является химическая неизменность фотокатализатора К в конце цикла превращений.

Рассмотрим процессы, происходящие при поглощении кванта света на поверхности диоксида титана. Заполненная валентная зона и свободная зона проводимости TiO2 разделены запрещенной зоной шириной 3,2 эВ [6]. Валентная зона образована преимущественно 2р-орбиталями кислорода, а зона проводимости 3d – орбиталями титана. Координационное число поверхностных атомов титана изменяется от 4 до 6, и все они экранированы друг от друга анионами кислорода.

Под действием излучения с энергией фотона hv больше или равной энергии запрещенной зоны TiO2 происходит возбуждение электрона из валентной зоны в зону проводимости:

TiO₂+hv→h⁺ +e^-

Реакция взаимодействия адсорбированной воды или ОН-групп ведет к образованию гидроксильного радикала:

h⁺+>Ti^IVOH→ (>Ti^IVOH^•)⁺

h⁺+H₂O→ OH^•_адс+ H⁺_адс

Присутствие радикалов OH• на облучаемом образце диоксида титана с адсорбированной водой обнаружено в работе [3].

Образуемые на поверхности гидроксильные радикалы являются сильными окислителями, принимающими участие в последующем окислении адсорбированных органических и неорганических веществ.

Фотогенерированные электроны участвуют во взаимодействиях с поверхностными акцепторами:

e^-+>Ti^IVOH→(>Ti^IIIOH); e^-+>Ti^IVOH→>Ti^III

и в процессах фотоадсорбции кислорода:

e^-+O_2адс →O₂^-_адс

Под действием УФ-света диоксид титана может катализировать окисление многих соединений, т.к. на поверхности TiO2 присутствуют реакционно-способные кислородосодержащие частицы. Общепринятым для процессов адсорбции и десорбции кислорода на поверхности TiO2 под действием УФ-света является механизм, предложенный в работе [1]. Суммируя стадии, получаем общее уравнение фотоадсорбции кислорода:

2O^-_адс+O₂=2O₂^-_адс

В работах [3, 10] обнаружено, что при малых покрытиях кислородом дигидроксилированного TiO₂ преобладают анион-радикалы O₃^-, а при больших - O₂^-.

Таким образом, основную роль в фотокаталитическом окислении играют различные кислородосодержащие частицы, которые образуются при взаимодействии кислорода, поверхностных гидроксильных групп и воды со свободными носителями заряда, генерируемыми при фотооблучении TiO₂.

В общем виде процесс превращения органических соединений на поверхности TiO₂ под действием УФ-света можно представить в видесхемы (рис. 1) [2]:

Рис. 1. Процесс превращения органических соединений на поверхности TiO2 под действием УФ-света, где: ГОС – газообразные органические субстраты

В большинстве реакций, особенно это характерно для сложных органических соединений, образуются относительно стабильные интермедиаты, т.е. полное превращение до конечных продуктов – двуокиси углерода и воды. Неорганические кислоты образуются, если в органической молекуле субстрата присутствовал гетероатом – сера, азот или хлор.

При окислении предельных углеводородов в газовой фазе наблюдалось образование различных промежуточных продуктов, появление которых связано с их слабой адсорбцией на поверхности катализатора. Это обуславливает отсутствие в газообразных продуктах спиртов и присутствие альдегидов и кетонов. Такая же ситуация по продуктам превращения прослеживается и для олефинов [4].

Окисление альдегидов и кетонов протекает без образования промежуточных газообразных продуктов [7]. В таблице 1 (в качестве примера) приведены величины конверсий газофазногофотокаталитического окисления некоторых органических веществ (Q=200 мл/мин, Е=50⁰).

Таблица 1. Данные по конверсии ряда загрязнителей воздуха при фотокаталитической минерализации

Процессы, происходящие при фотоокислении органических соединений на поверхности TiO₂ с участием различных носителей заряда, представлены на рис. 2 [2, 5].

Рис. 2. Процессы, происходящие при фотоокислении органических продуктов на поверхности TiO₂

На основании изучения кинетики фотокаталитического разложения веществ:

• определены скорости минерализации основных загрязнителей воздуха в металлургических процессах;
• разработана конструкция и создан фотокаталитический очиститель воздуха С-350;
• разработан способ очистки воздуха от залповых выбросов, которые возможны в металлургических технологиях, используя прототип фотокаталитического очистителя;
• разработана диффузионная модель очистки воздуха в промышленном помещении.

Рис. 3. Схема работы фотокаталитического очистителя воздуха

Технические характеристики очистителя воздуха С-350:

• производительность – 350 м/час;
• напряжение питания – 220 В;
• потребляемая мощность – 220 вт;
• тип источника УФ-света – люминесцентные лампы PhilipsCleoPL-L 36 w;
• интенсивность УФ-света – на поверхности фотокатализатора – 9,2 мВт/см;
• габаритные размеры – 12000мм ×340мм × 340мм;
• масса – 12 кг;
• тип фотокатализатора – платинированный TiO, модифицированный раствором серной кислоты;
• масса фотокатализатора – 8,97 г;
• тип носителя фотокатализатора – волокнистый синтетический нетканый материал;
• на основе ПЭТФ – полиэтилтерефталат;
• производительность – вентилятор – 350 м/час, ВК-125 БИ.

Особенностью данной работы являлось экспериментальное изучение фотокаталитических процессов в условиях, моделирующих состояние воздуха помещений Ново-Липецкого металлургического комбината, результаты представлены в табл. 2.

Таблица 2. Концентрации основных веществ до и после проведения эксперимента

Рецензенты:

Шаталов Р.Л., д.т.н., профессор, кафедра «Машины и технологии обработки металлов давлением»  Университета Машиностроения (МАМИ), г. Москва.

Невская Г.Ф., д.м.н., профессор, зав. кафедрой «Безопасность и экология» Московского государственного открытого университета им. Черномырдина, г. Москва.

Библиографическая ссылка