Сетевое издание
Современные проблемы науки и образования
ISSN 2070-7428
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,940

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭФИРОВ α – (ИЗОХИНОЛИЛ-1) – КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ГИДРАЗИНАМИ

Гаврилов М.С., Донская Е.А.
Этиловые эфиры α - (3,3-диалкил-3,4- дигидроизохинолил-1) – карбоновых кислот в реакции с гидразин-гидратом образуют соответствующие гидразиды. Фенилгидразин в реакцию не вступает.

Производные изохинолина привлекают внимание исследователей в связи с возможностью получения на их основе соединений, обладающих разнообразной биологической активностью. Среди них имеются лекарственные препараты, широко применяемые в терапии [1].

С целью изучения возможности получения гидразидов проведены реакции   этиловых эфиров α -(3,3-диалкил-3,4-ди-гидроизохинолил-1) - карбоновых кислот  I - VII с гидразин- гидратом и фенилгидразином [2].

Реакция с гидразин-гидратом проводилась в избытке гидразин-гидрата при температуре его кипения в течение  8-12 часов до полной гомогенизации реакционной смеси. При этом с выходами до 80 % были получены гидразиды исходных кислот VIII - XIV.

p

R=H, R1=R2=CH3 (I, VIII); R=H, R1=CH3, R2=C2H5 (II, IX);
R=R1=R2=CH3 (III, X); R=C2H5, R1=R2=CH3 (IV, XI); R=н-C3H7, R1=R2=CH3 (V, XII); R=н-C4H9, R1=R2=CH3 (VI, XIII);

R=изо-C5H11, R1=R2=CH3 (VII, XIV).

Повышение температуры проведения реакции до 150-160 0С (автоклав) существенного влияния на выходы целевых продуктов не оказывает.

При проведении реакции с фенилгидразином в кипящем толуоле (110 0С) или кипящем ксилоле (144 0С) соответствующие фенилгидразиды не образуются и из реакционной массы выделяются лишь исходные эфиры I - VII.

Гидразиды VIII - XIV представляют собой кристаллические вещества,         неустойчивые при хранении. Данные о строении, температурах плавления и   элементном составе их приведены в таблице 1.

t

О енаминном строении гидразидов VII - XIV свидетельствуют данные ПМР-спектроскопии, приведенные в таблице 2. В ПМР-спектрах соединений VIII и        IX присутствует сигнал протона при α -углеродном  атоме гидразида карбоновой кислоты: 5,40 м.д. (синглет), этого сигнала нет в спектрах соединений         X-XIV. Подтверждает енаминное строение и характер мультиплетности сигналов протонов заместителей R в соединениях X-XIV. Характер спектров не зависит от полярности применяемых растворителей. Это свидетельствует о стабильности енаминной формы синтезированных соединений.

В ИК-спектрах VIII-XIV, снятых в вазелиновом масле, имеются три полосы поглощения в области 3150-3130, 3240-3225 и 3320-3315 см-1, принадлежащие валентным колебаниям N-H, участвующих в образовании межмолекулярных водородных связей. Полоса амид-I этих соединений лежит в области 1660-1640 см-1, полоса валентных колебаний связи С=С, вовлеченной в сопряжение, имеет частоту 1610 см-1.

Экспериментальная часть.

Гидразиды α - (3,3-диалкил-3, 4-ди-гидроизохинолил-1) - карбоновых кислот (VIII-XIV). К 0,01 моль I-VII прибавляли 5 мл гидразин-гидрата и кипятили            8-12 часов с обратным холодильником до полной гомогенизации реакционной массы, охлаждали. Выпавший в осадок гидразид отфильтровывали, промывали эфиром трижды по 5 мл и сушили.

ЯМР 1Н-спектры регистрировали на приборе «Varian Mercury 300 BB» с рабочей частотой 300 МГц в CDCl3 с внутренним стандартом ТМС. ИК-спектры сняты на приборе «SPECORD M82» в вазелиновом масле.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

  • 1. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М: Медицина, 1977. т. I, с. 458, 486, т. II, с. 258-263.
  • 2. Органикум. Практикум по органической химии. М: Мир. 1979, т. II, с. 86.

 


Библиографическая ссылка

Гаврилов М.С., Донская Е.А. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭФИРОВ α – (ИЗОХИНОЛИЛ-1) – КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ГИДРАЗИНАМИ // Современные проблемы науки и образования. – 2009. – № 5. ;
URL: https://science-education.ru/ru/article/view?id=1253 (дата обращения: 26.10.2021).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.074