Введение
Около 25 % территории Уральского региона оцениваются как кризисные в связи с загрязнением, связанным с хранением техногенных отходов [4]. Главными поставщиками техногенного сырья являются горнодобывающая и металлургическая промышленности, а также теплоэнергетика. Одним из перспективных направлений переработки минеральных техногенных отходов является создание композиционных материалов с использованием вторичных полимеров.
Одним из крупнотоннажных полимеров является ПВХ – поливинилхлорид (винипласт), который обладает достаточно высокой механической прочностью, высокими водо- и химостойкостью, хорошими диэлектрическими характеристиками.
К числу недостатков относятся низкая ударная прочность и невысокая температура эксплуатации (не выше 70-80 °С). Широкое применение винипласта – изготовление оконных и дверных профилей, которые после определенного срока эксплуатации демонтируются и требуют утилизации. Таким образом, создание композиционного материала на основе техногенного минерального и вторичного полимерного сырья обретает актуальное значение, как с позиции охраны окружающей среды, так и с экономической точки зрения.
В связи с этим цель настоящей работы – разработка композиционного материала на основе техногенных минеральных и полимерных отходов.
При реализации поставленной цели решались следующие задачи:
- провести исследования исходных компонентов композита: золы уноса и золошлака Южноуральской ГРЭС, доменного шлака ММК, вторичного ПВХ;
- получить образцы композита;
- исследовать свойства композита.
Химический состав золы уноса и золошлака Южноуральской ГРЭС, а также доменного шлака ММК был определен рентгеноспектральным методом на установке СРМ-25.
Результаты анализа представлены в таблице 1.
Таблица 1
Химический состав наполнителей
Вещество |
Содержание вещества, % |
||
зола уноса |
золошлак |
шлак |
|
C |
1,64 |
3,14 |
- |
S |
0,20 |
0,15 |
0,70 |
SiO2 |
56,60 |
52,20 |
36,40 |
Al2O3 |
25,50 |
23,30 |
13,00 |
FeO |
6,90 |
10,40 |
0,25 |
CaO |
2,50 |
4,40 |
38,10 |
Вещество |
Содержание вещества, % |
||
зола уноса |
золошлак |
шлак |
|
MgO |
1,82 |
1,96 |
7,70 |
K2O |
2,34 |
2,20 |
1,26 |
Na2O |
0,65 |
0,57 |
0,92 |
TiO2 |
1,17 |
1,06 |
1,27 |
MnO |
0,37 |
0,23 |
0,40 |
P2O5 |
0,31 |
0,39 |
- |
Зола уноса и золошлак Южноуральской ГРЭС имеют сходный состав: 85 % составляют оксиды кремния, алюминия и железа. Доменный шлак в основном состоит из оксидов кальция, кремния и алюминия.
При создании композита на основе вторичного ПВХ и техногенных отходов важное значение имеет фракционный состав последних. Результаты определения фракционного состава золы и шлака представлены в таблице 2.
Таблица 2
Фракционный состав наполнителя
Фракция, мм |
Содержание фракции, % |
||
зола уноса |
золошлак |
шлак |
|
5 |
- |
9,2 |
- |
3 |
- |
6,1 |
2,8 |
2 |
- |
6,4 |
10,0 |
1 |
1,2 |
7,4 |
25,2 |
0,5 |
2,2 |
9,6 |
28,4 |
0,25 |
4,1 |
25,4 |
21,5 |
остаток |
92,5 |
35,9 |
12,1 |
Наибольшей однородностью обладает зола уноса: фракция менее 0,25 мм составляет более 90 %. Частицы золошлака и доменного шлака имеют более крупные размеры.
Методом дифференциальной сканирующей калориметрии и термогравиметрического анализа были определены составы и свойства золы уноса и вторичного ПВХ . Зола уноса (рис. 1) является термостабильным материалом: потеря массы образца при нагревании до 590 °С составляет 1,13 %. Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что рассматриваемая зола уноса обладает оптимальными свойствами и эффективна для использования в качестве наполнителя композитов.
Отходы ПВХ-конструкций представляют собой полимер сложного состава, так как в ПВХ-композицию входят термостабилизаторы, светостабилизаторы, пластификаторы, антипирены, наполнители и др., что оказывает влияние на температурный режим переработки ПВХ. По количеству пиков на ТГ-кривой (рис. 2) можно судить о количестве компонентов в пластике. На полученной ТГ-кривой фиксируется семь пиков, т.е. вторичный полимер изначально представляет собой сложную систему, состоящую из различных компонентов. Первый пик на ТГ-кривой при температуре около 265 °С соответствует деструкции легколетучих добавок в полимере. Максимальный пик на ТГ-кривой наблюдается при температуре 295 °С и соответствует деструкции ПВХ, содержание которого составляет 46,14 %. Остаточная масса образца по достижении температуры 600 °С соответствует содержанию в ПВХ минеральных добавок и составляет 25,59 % (предположительно – оксид титана TiO2, используемый в качестве красителя). Первый пик на ДСК-кривой при температуре 90 °С показывает изменение физического состояния полимера (температура стеклования) и не сопровождается изменением массы полимера. На основе анализа полученных кривых установлено, что температура переработки ПВХ-конструкции лежит в диапазоне температур от 90 °С до 265 °С.
Рис. 1. Кривые ДСК/ТГ золы уноса
Рис.2. Кривые ДСК/ТГ ПВХ-конструкции
Одним из направлений вторичной переработки ПВХ является получение вспененных пластиков с помощью специальных химических добавок – порофоров, которые при нагревании разлагаются с выделением газа, вспенивающим полимер [5]. Для поливинилхлорида и других полиолефинов используют вспенивающий агент ЧХЗ-21 (диамид азодикарбоновой кислоты). Использование химических вспенивателей позволяет уменьшить плотность и вес изделий; увеличить тепло- и звукоизолирующие характеристики полимеров; снизить стоимость изделия [1].
Для получения композита использовалась лабораторная установка, состоящая из нагревательной печи и специально изготовленной лабораторной пресс-формы, вмещающей 10-30 г. исследуемого материала (рис 3). Нагревательная печь представляет вертикальную цилиндрическую шахту, обогреваемую нагревательной спиралью.
Рис 3. Лабораторная пресс-форма для производства композита
Оптимальные условия получения образцов композиционного материала выявлены в результате реализации полного многофакторного эксперимента [3]. Модель отражает зависимость плотности композита от всех выбранных факторов (с учетом коэффициентов), а также от сочетания двух факторов (совместного влияния): концентрации и давления. Полученные образцы композита были подвергнуты различным испытаниям, в ходе которых наиболее оптимальным был признан композиционный материал с золой уноса в качестве наполнителя. Оптимальный состав композита [2]:
- 15% – наполнитель (зола уноса);
- 3% – вспениватель (ЧХЗ-21);
- 72% – вторичный ПВХ.
Анализ кривой ДСК/ТГ (рис.4) показал, что композит в целом является термостабильным до температуры 210 °С, однако начало деструкции композиционного материала смещено в область более низких температур (272 °С).
Рис.4. Кривые ДСК/ТГ образца композита
Данный образец наиболее безопасен, обладает лучшими физико-механическими свойствами, приемлемой химической стойкостью и водопоглощением [3]. Результаты исследований композиционного материала представлены в таблице 3.
Проведенные исследования позволяют сделать вывод о пригодности полученного композита на основе полимерных и минеральных отходов для использования в строительной, рекламной, упаковочной отраслях.
Таблица 3
Полученные характеристики композиционного материала
Параметр |
Полученное значение |
Радиационная безопасность |
Соответствует СанПиН 2.6.1.2523-09 |
Химическая безопасность |
Обеспечивается устойчивость рН среды |
Коэффициент среднего теплового линейного расширения в интервале 60 °С, °С-1 (мм/м) |
3,81 ×10-5 (1,8) |
Сжимаемость |
Отсутствует при давлении менее 45 кг/см2 |
Усилие разрыва резьбового соединения, Н |
890 |
Водопоглощение, % |
3,8 |
Изменение массы в агрессивных средах, не более, % |
2,5 |
Рецензенты:
Медяник Н.Л., д.т.н., профессор, зав. кафедрой химии, ФГБОУ ВПО «Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова», г. Магнитогорск.
Бигеев В.А., д.т.н., профессор, декан химико-металлургического факультета ФГБОУ ВПО «Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова», г.Магнитогорск.
Библиографическая ссылка
Ершова О.В., Коляда Л.Г., Чупрова Л.В. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ СОВМЕСТНОЙ УТИЛИЗАЦИИ ТЕХНОГЕННЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ И ПОЛИМЕРНЫХ ОТХОДОВ // Современные проблемы науки и образования. – 2014. – № 1. ;URL: https://science-education.ru/ru/article/view?id=11886 (дата обращения: 21.11.2024).