Scientific journal
Modern problems of science and education
ISSN 2070-7428
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,936

PHASE EQUILIBRIA IN WATER – MAGNESIUM CHLORIDE – SAS SYSTEMS

Elokhov A.M. 1 Kudryashova O.S. 1
1 Natural Science Institute of Perm State University National Research, Perm
Ternary systems H2O – MgCl2 – SAS (katamin AB, sintamid-5, оxyphos B) phase equilibria were investigated for the first time. Area borders of aliquation, monotectic equilibrium, salt crystallization were determined. In most cases SAS phase represents a mobile slightly painted liquid. Aliquation borders were clear and easily distinguishable. Comparison of solubility diagrams with SAS various types were made. Listed systems application for a microelements extraction and boron extraction from natural bishofite brines in particular were introduced. Bishofite is a natural mineral magnesium hexaqua chloride. It is has wide application in various industries and can be used as a basic stuff (raw materials) for various substances manufacturing (bromides, boric acid, chlorides). The most convenient system for an extraction is H2O – MgCl2 – sintamid-5 because aliquation is observed at total concentration of salt and SAS less than 1 %.
industrial surfactant active substance (SAS)
phase equilibrium
water aliquation system
Введение

Поверхностно-активные вещества находят широкое применение в аналитической химии [3, 6]. Одной из перспективных областей их использования является жидкостная экстракция. Существует ряд промышленно выпускаемых ПАВ, водные растворы которых при введении неорганических солей расслаиваются на две жидкие фазы. Данные системы могут с успехом применяться для целей экстракции без использования органического растворителя [1].

Бишофит MgCl2∙6H2O - естественный минерал, встречающийся в виде твердых солей и концентрированных рассолов. Содержание бишофита в породе колеблется от 80 до 99 %, помимо этого в ней присутствует большое количество микроэлементов, а также незначительное количество хлоридных, сульфатных и др. минералов.

Настоящее исследование направлено на подбор ПАВ в системах H2O - MgCl2 - ПАВ с целью получения расслаивающихся смесей, которые могут быть использованы для жидкостной экстракции микроэлементов из природных рассолов бишофита.

Объекты и методы исследования

В работе использованы:

  • гексагидрат хлорида магния (MgCl26H2O) квалификации «ч.д.а.». Растворимость при 25 ºС - 36,2 мас.%; при 35 ºС - 36,15 мас. % [4];
  • оксифос Б ([CnH2n+1O(C2H4O)m]2POOK), n = 8 - 10, m = 6) - калий бис(алкилполиоксиэтилен) фосфат. Представляет собой вязкую непрозрачную, светло-коричневую жидкость, хорошо растворяется в воде. При длительном стоянии расслаивается. Основного вещества 98 %, влаги 1,0 % [5];
  • катамин АБ ([CnH2n+1N+(CH3)2CH2C6H5]Cl-, n = 10 - 18) - алкил-бензилдиметиламмоний хлорид. Представляет собой прозрачную бесцветную или слегка желтоватую жидкость, хорошо растворяется в воде. Основного вещества 48 %, третичных аминов 0,6 %, солей третичных аминов 1,6 % [5];
  • синтамид-5 (CnH2n+1CONHCH2CH2O(C2H4O)mH, n = 10 - 16, m = 5 - 6) - полиэтиленгликолевые эфиры моноэтаноламидов синтетических жирных кислот. Представляет собой желтую пастообразную массу, хорошо растворяется в воде, этаноле, бензоле. Основного вещества 90 %, воды 7,0 % [5].

Определение границ фазовых областей проводилось с использованием изотермического метода сечений [2] при 25 ºС (катамин АБ, синтамид-5) и 35 ºС (оксифос Б). В качестве физического параметра измеряли показатель преломления жидкой фазы на рефрактометре ИРФ-454Б.

Изученные системы являются условно трехкомпонентными, так все исследованные ПАВ представляют собой смесь гомологов и технологических примесей. На представленных диаграммах вершине 100 % ПАВ соответствует технический продукт.

Результаты и их обсуждение

Полученные изотермы растворимости представлены на рисунках 1 - 3 (серым цветом на рисунках обозначены критические точки). Обнаружены следующие фазовые области: гомогенная (L), расслаивания (L1+L2), монотектического равновесия (L1+L2+S), кристаллизации соли (L+S).

pic

Рис. 1. Диаграмма растворимости системы вода - хлорид магния - катамин АБ при 25 ºС

pic

Рис. 2. Диаграмма растворимости системы вода - хлорид магния - синтамид-5 при 25ºС

pic

Рис. 3. Диаграмма растворимости системы вода - хлорид магния - оксифос Б при 35 ºС

В системе с оксифосом Б обнаружены две области расслаивания, имеющие замкнутый контур. В области, расположенной ближе к водной вершине (1 - 6 % MgCl2), наблюдается инверсия фаз (водная фаза расположена над фазой ПАВ). Область монотектического равновесия в этой системе отсутствует.

Фаза ПАВ во всех случаях представляет собой прозрачную подвижную жидкость, слегка окрашенную из-за наличия собственной окраски ПАВ. В системе с синтамидом-5 при концентрации воды менее 50 % образуются устойчивые эмульсии, разделение фаз происходит в течение длительного времени. Граница расслаивания в системе с оксифосом Б при 25 ºС нечеткая, разрушается при незначительном встряхивании, поэтому система исследовалась при температуре 35 ºС.

Сравнение полученных диаграмм растворимости систем с различными типами ПАВ (катионный - катамин АБ, анионный - синтамид-5 и неионогенный - оксифос Б) позволило сделать следующие основные выводы:

  1. Топология диаграмм растворимости похожа. Особенностью системы с оксифосом Б является наличие двух замкнутых областей расслаивания и отсутствие области монотектического равновесия, что связано с более высокой температурой исследования.
  2. Границы областей расслаивания лежат достаточно близко к водной вершине, за исключением системы с катамином АБ, где расслаивания сохраняются в пределах 82 - 30 мас.% воды. В системе с синтамидом-5 расслаивание наблюдается уже при суммарной концентрации ПАВ и хлорида магния 1мас.%.
  3. Наиболее эффективно хлорид магния расслаивает водные растворы синтамида-5. Концентрация соли в расслаивающихся смесях около 1 мас.%. Расслаивание в системе с катамином АБ наблюдается при минимальной концентрации MgCl2 11 мас.%.
  4. По размеру области расслаивания использованные ПАВ располагаются в следующем порядке: катамин АБ < оксифос Б < синтамид-5. Максимальная по площади область расслаивания установлена в системе с синтамидом-5, минимальная - в системе с катамином АБ.

Наличие области расслаивания свидетельствует о том, что исследованные системы могут быть применены для целей жидкостной экстракции. Наиболее удобной является система вода - MgCl2 - синтамид-5, так как расслаивание наблюдается уже при малых концентрациях ПАВ и MgCl2.

Рецензенты:

Леснов Андрей Евгеньевич, д.х.н., с.н.с. Института технической химии УрО РАН, г. Пермь.

Мазунин Сергей Александрович, д.х.н., зав. кафедрой неорганической химии Пермского государственного национального исследовательского университета, г. Пермь.


Библиографическая ссылка

Елохов А.М., Кудряшова О.С. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ ВОДА – ХЛОРИД МАГНИЯ – ПАВ // Современные проблемы науки и образования. 2012. № 5. ;
URL: https://science-education.ru/en/article/view?id=7278 (дата обращения: 17.05.2026).