Scientific journal
Modern problems of science and education
ISSN 2070-7428
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,829

Виноградова М.Г., Папулова Д.Р.

Разработка количественных методов расчета и предсказания свойств веществ, исходя из строения молекул, составляет одну из основных проблем современной теоретической химии. Химические основы учения о строении молекул составляет феноменологическая теория химического строения. Квантовая механика не отменяет объективной значимости ее основных положений, но как фундаментальная теория более общего уровня структурной организации материи, раскрывает их содержание, дает объяснение и обоснование.

Целью настоящей работы является изучение количественных соотношений, связывающих тепловые эффекты (q), энергии активаций (e) и логарифмы констант скоростей (lg k) реакций радикального распада и замещения соединений вида

ЭН4-lХl , ЭН4-l-mХlYm , ... ; ЭН3-lХl , ... ; ЭH2-lXl , ... 

(Э = С, Si, Ge,+ ; Х,Y,+ = D, T, F, Cl, Br, I, CH3, NO2,... ) со строением реагирующих частиц.

Ранее на основе развиваемой нами феноменологической концепции попарных и более сложных взаимодействий атомов (атом-атомное представление) [1, 2] нами была выработана общая методология расчета энтальпий образования (атоми-зации) молекул и свободных радикалов, средних энергий связей и энергий разрыва связей, тепловых эффектов, энергий активации, а также логарифмов констант скоростей реакций радикального распада и замещения.

По выведенным формулам выполнены численные расчеты величин q, e и lg k новых серий реакций; уточнены ранее проведенные вычисления [2-4].

Важное место в феноменологических расчетах занимает выбор исходных опорных (реперных) данных, которые могут быть получены и при помощи квантово-механических методов (ab initio), особенно если эти данные невозможно (или весьма трудно) извлечь из эксперимента.

В этом плане анализируются возможности метода Хартри-Фока (HF) в различных базисах с учетом  электронной  корреляции  в  рамках  теории возмущений Меллера-Плессета (МР)  2-го и более высоких порядков: HF/3-21G, HF/6-31G*, MP2/3-21G, MP2/6-31G*, MP3/6-31G*,  MP4/6-31G* и др. [5, 6].

Продолжена экспертная оценка экспериментальных и расчетных данных, отбор наиболее надежных значений, их сопоставление и упорядочение по рядам сходных реакций (в плане организации на выбранных объектах баз и банков данных).

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 07-03-96403-р Центр-а)

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

  • 1. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 с.
  • 2. Виноградова М.Г., Папулова Д.Р. // Фундаментальные исследования. - 2009. - 5.        С. 25-26.
  • 3. Виноградова  М.Г.,  Папулова  Д.Р.,  Артемьев А.А. //Фундаментальные исследования. - 2008. -  4. С. 105-106.
  • 4. Виноградова  М.Г.,  Папулова  Д.Р.,  Артемьев А.А. // Современные наукоемкие технологии. 2008. - 4. С. 137-138.
  • 5. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев Р.М. Теория строения молекул. Ростов н/Д:  Феникс, 1997. - 560 с.
  • 6. Кобзев Г.И. Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Оренбург: ОГУ, 2004. - 150 с.