Показано, что фотохимический распад 2-азидобензофенона в ацетонитриле существенно отличается от термораспада в аналогичных условиях. При исследовании фотолиза 2-азидобензофенона в ацетонитриле спектральными и хроматографическими методами установлено, что облучение растворов светом ртутно-кварцевой лампой низкого давления (254 нм) ведет к образованию 3-фенилантранила. При малых временах облучения – изменения в электронных спектрах поглощения реакционной смеси сопровождаются сохранением изосбестической точки. Однако продолжительное облучение приводит к вторичному фотолизу 3-фенилантранила. Если при термолизе 2-азидобензофенона в инертных растворителях идет образование 3-фенилантранила, а затем 9(10Н)-акридона, то при фотолизе 2-азидобензофенона и распаде 3-фенилантранила образование 9(10Н)-акридона обнаружено не было. Предполагаемые продукты фотолиза были синтезированы встречными методами.
We have found that photolysis of 2-azidobezophenone in acetonitrile greatly differs from the azide thermolysis in the same circumstances. Spectra and chromatographic methods have shown that 2-azidobezophenone in acetonitrile gives 3-phenylanthranil under irradiation at 254 nm. In the case of small irradiation times the changes in the electronic spectra of the reaction mixture under study are accompanied by the isobestic point appearance. However, the prolonged irradiation gives the secondary photolysis product, 3-phenylanthranil. If there has place the 3-phenylanthranil formation in the course of the 2-azidobezophenone thermolysis in inert solvents, the last reaction is accompanied by 9(10H)-acridone formation, then after photolysis of 2-azidobezophenone and decomposition of 3-phenylanthranil the 9(10H)-acridone formation is not observed. The proposed photolysis products were synthesized by counter methods.
1. Будруев А.В., Синягина Д.Ю., Кузмичева О.А. Синтез 2,1-бензизоксазол-3(1н)-она при внутримолекулярной фотохимической циклизации 2-азидобензойной кислоты // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. – 2012. – № 4 (1). – С. 129–134.
2. Budruev A., Sinjagina D., Scobeleva S. Photocyclyzation of 2-azidobenzophenone//16th International Electronic Conference on Synthetic Organic Chemistry (1-30 November 2012) ECSOC-16.
3. Eswaran S.V. Isoxazoles, in The Chemistry of Heterocyclic Compounds, J.E. Dowling (ed.) // Interscience, New York. – 1999. – Vol. 49 (2). – P. 174.
4. Hall J.H., Behr F.E., Reed R.L. Cyclization of 2-azidobenzophenones to 3-phenylanthranils. an example of an intramolecular 2,3-dipolar addition // J. Am. Chem. Soc. – 1972. – Vol. 94. – № 14. – P. 4952-4958.
5. Name Reactions in Heterocyclic Chemistry, Jie-Jack Li. John Wiley & Sons (ed.) // Hoboken. New York. – 2011. – P. 688.