Журнал Современные проблемы науки и образования 2070-7428 Общество с ограниченной ответственностью "Издательский Дом "Академия Естествознания" ART-7205 ЭФФЕКТИВНЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА 2-ВИНИЛТЕЛЛАНИЛ-, –СЕЛАНИЛ– И –СУЛЬФАНИЛПИРИДИНОВ НА ОСНОВЕ ЭЛЕМЕНТНЫХ ХАЛЬКОГЕНОВ, 2-БРОМПИРИДИНА И АЦЕТИЛЕНА Малинович Д.А. Malinovich D.A. dmalinovich@mail.ru Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук A. E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences 18 05 2012 5 334 334 This is an open-access article distributed under the terms of the CC BY 4.0 license. https://science-education.ru/ru/article/view?id=7205

На основе элементных халькогенов, 2-бромпиридина и ацетилена разработаны эффективные методы синтеза 2-винилтелланилпиридина, 2-винилселанилпиридина и 2-винилсульфанилпиридина - новых полупродуктов для органического синтеза, перспективных для получения соединений с потенциальной биологической активностью. Реакции проводили в автоклаве под давлением ацетилена 10-14 атм при нагревании реагентов при температуре 100-140 °С в системах КОН/восстановитель/апротонный биполярный растворитель/вода. Реакции бис(2-пиридил)дихалькогенидов с ацетиленом в системе КОН/гидразингидрат/ГМФТА(ДМСО)/вода приводят к 2-винилхалькогенилпиридинам с выходом 80-94%. Путь образования продуктов включает восстановление бис(2-пиридил)дихалькогенидов под действием гидразингидрата и щелочи до пиридилхалькогенолат-анионов и нуклеофильное присоединение пиридилхалькогенолат-анионов к ацетилену с образованием целевых продуктов. Разработан однореакторный метод синтеза винилхалькогенилпиридинов с выходом 47-62% из элементных халькогенов, 2-бромпиридина и ацетилена.

Based on elemental chalcogens, 2-bromopyridine and acetylene, efficient methods of synthesis of 2-vinyltellanylpyridine, 2-vinylselanylpyridine and 2-vinylsulfanylpyridine - new semi-products for organic synthesis, prospective for the preparation of compounds with potential biological activity have been elaborated. The reactions were carried out in an autoclave under the pressure of acetylene 10-14 atm by heating the reagents at the temperature 100-140 °С in the systems KOH/reducing agent/aprotic bipolar solvent/water. The reactions of bis(2-pyridyl)dichalcogenides with acetylene in the system KOH/hydrazine hydrate/HMPA(DMSO)/water lead to 2-vinylchalcogenylpyridines in 80-94% yields. The route of the formation of the products includes the reduction of bis(2-pyridyl)dichalcogenides to pyridylchalcogenolate anions under the action of hydrazine hydrate and alkali and the nucleophilic addition of pyridylchalcogenolate anions to acetylene with the formation of the target products. A one-pot method of synthesis of vinylchalcogenylpyridines in 47-62% yields has been worked out from elemental chalcogens, 2-bromopyridine and acetylene.

 ацетилен бис(2-пиридил)дихалькогениды винилхалькогенилпиридины нуклеофильное присоединение халькогены bis(2-pyridyl)dichalcogenides vinylchalcogenyl pyridines nucleophilic addition chalcogens

1. Машковский М. Д. Лекарственные средства. - М.: Новая волна, 2010. - 1216 с.

2. Мусалов М. В., Потапов В. А., Амосова С. В. Аннелирование пропаргилфенилового эфира дихлоридом селена // Известия АН. Сер. хим. - 2011. - № 4. - C. 752-753.

3. Мусалов М. В., Потапов В. А., Амосова С. В., Мусалова М. В., Волкова К. А. Реакции дихлорида и дибромида селена с диаллилтеллуридом // Журн. общ. химии. - 2011. - Т. 81, № 10. - С. 1749-1750.

4. Мусалова М. В., Потапов В. А., Панов В. А., Амосова С. В. Синтез дивинилдителлурида из теллура и ацетилена // Журн. орг. химии. - 2012. - Т. 48, № 5. - С. 742-743.

5. Потапов В. А., Амосова С. В. Новые методы синтеза селен- и теллурорганических соединений из элементных халькогенов // Журн. орган. химии. - 2003. - Т. 39, № 10. - C. 1449-1455.

6. Потапов В. А., Мусалов М. В., Амосова С. В., Мусалова М. В., Пензик М. В. Реакция дихлорида селена с дивинилтеллуридом // Журн. орган. химии. - 2011. - Т. 47, №. 6. - С. 932-933.

7. Потапов В. А., Мусалов М. В., Мусалова М. В., Амосова С. В. Реакция тетрахлорида теллура с ацетиленом // Известия АН. Сер. хим. - 2009. - № 11. - C. 2327-2328.

8. Потапов В. А., Мусалова М. В., Амосова С. В. Синтез Е-2-хлорвинилтеллуртрихлорида и Е,Е-бис(2-хлорвинил)дителлурида // Известия АН. Сер. хим. - 2012. - № 1. - C. 201-202.

9. Musalova M. V., Amosova S. V., Potapov V. A. Synthesis of novel E-2-chlorovinyltellurium compounds based on the stereospecific anti-addition of tellurium tetrachloride to acetylene // Molecules. - 2012. - Vol. 17. - P. 5770-5779.

10. Nogueira C.W., Zeni G., Rocha J. B. T. Organoselenium and organotellurium compounds: toxicology and pharmacology // Chem. Rev. - 2004. - Vol. 104. - P. 6255-6285.