Изучены реакции 6-амино-5-метил-, 6-амино-1,5-диметил-2-фенилиндолов с β-кетоэфирами (этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты, метиловым эфиром ацетоуксусной кислоты). При этом установлено первичное образование соответствующих енаминов – продуктов конденсации аминов с карбонильной группой кетоэфиров. С целью изучения возможности образования пиридинового цикла и получения пирролохинолинов с ангулярным сочленением колец прослежено поведение полученных енаминов в термических условиях (нагревание в дифениле при 280 ˚С). Ранее сообщалось, что енамины, образован-ные как 6-амино-5-метил- , так и 6-амино-1,5-диметил-2-фенилиндолами и β-дикетонами при термолизе осмоляются, то есть не циклизуются в соответствующие пирролохинолины. Объяснялось это недоста-точным эффективным положительным зарядом на атоме углерода карбонильной группы. Установлено, что в отличие от енаминокетонов этих же аминоиндолов, енаминокетоэфиры при термолизе легко пре-вращаются в соответствующие пирроло[2,3-f]хинолины.
The reactions of 6-amino-5-methyl-, 6-amino-1,5-dimethyl-2-phenylindoles with ß-ketoethers (ethylic ether of acetoacetic acid, methyl ether of acetoacetic acid) have been studied. At the same time initial formation of cor-responding enamines – the products of condensation of amines with carbonyl group of ketoethers – has been as-certained. With the aim of studying the possibility of formation of pyridine cycle and getting pyrroloquinolines with the angula concatenation of rings the conduct of received enamines under thermal conditions (heating in diphenyl under 2800 C) has been traced. It was reported previously that enamines produced both from 6-amino-5-methyl- and 6-amino-1,5-dimethyl-2phenylindoles and ß-diketones get resinified under thermolysis, i. e. they don’t get cyclized into corresponding pyrroloquinolines. It was explained by deficient effective positive charge on carbonic atom of carbonyl group. It was ascertained that in contrast to enaminoketones of the same aminoindoles, under thermolysis enaminoketoethers tern easily into corresponding pyrrolo[2,3-f]quinolines.
1. Алямкина Е.А. [и др.] Использование 4-амино-2-фенилиндолов в синтезе пирролохинолинов по реакции Комба // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2010. - Т. 51. ‑ № 5. - С. 402‑408.
2. Ямашкин С.А., Позднякова О.В., Алямкина Е.А. Синтез замещенных 5-нитро-, 5-аминоиндолов и исследование их свойств // Современные проблемы науки и образования [Электронный журнал]. - 2011. - № 5. - URL: www.science-education.ru/99-4797.
3. Ямашкин С.А. [и др.] Синтез функционально замещенных пирроло [2,3-g]-и пирроло[3,2-f]хинолинов из 2-фенил- и 1-метил-2-фенил-5 аминоиндолов // Химия гетероцикл. соед. - 2003. - № 9. - С. 1354-1363.
4. Ямашкин С.А., Романова Г.А., Юровская М.А. Синтез функционально замещенных пирроло[3,2-f]хинолонов из 6-метил-2-фенил- и 1,6-диметил-2-фенил-5-аминоиндолов // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. - 2004. - Т. 45. - № 1. - С. 6-11.
5. Ямашкин С.А. [и др.] Исследование (2,5-диметил-, 1,2,5-триметил-, 5-метил-2-фенил-, 1,5-диметил-2-фенилиндолил-6-)ен-аминокетонов в реакциях циклизации // Современные проблемы науки и образования : электронный научный журнал. - 2012. - № 1. - URL: http:// www.science-education.ru/101-5404.
6. Ямашкин С.А, Алямкина Е.А. О таутомерии в ряду пирроло[2,3-h]-, [3,2-f]-, [2,3-f]-, [3,2-g]-, [3,2-h]хинолинов // Химия гетероцикл. соед. - 2009. - № 9. - С. 1400-1411.