В данной работе исследовались термодинамические свойства триоксохроматов(+3) редкоземельных элементов (РЗЭ). Были применены некоторые расчетные методы для расширения знаний по термодинамике триоксохроматов(+3) РЗЭ. Систематизированы собственные и литературные значения термодинамических величин для триоксохроматов(+3) состава LnCrO3. На основании одного из методов сравнительного расчета получена линейная взаимосвязь между температурной зависимостью теплоёмкости триоксохромата(+3) иттрия и температурными зависимостями теплоёмкостей триоксохроматов(+3) La, Ce, Nd, Gd, Dy, Ho и Yb, а для триоксохроматов(+3) La, Ce, Nd и Gd, кроме того, справочные данные расширены до 1800 К. Расчетными методами температурные зависимости теплоемкости расширены до 2000К. С помощью эмпирических соотношений оценена ∆Sºf,298 триоксохроматов(+3) ряда РЗЭ и рассчитана стандартная энергия Гиббса образования искомых соединений.
This paper is devoted to investigations of thermodynamic properties of rare earth trioxochromates(+3). Several computational methods to increase knowledge on the thermodynamics of REE trioxochromates(+3) were used. Our own and literary data on thermodynamic parameters for trioxochromate(+3) with composition LnCrO3 were systematized. On the base of comparative calculation method a linear relationship between the temperature dependence for the yttrium trioxochromate(+3) specific heat capacity and the temperature dependences for specific heat capacities of La, Ce, Nd, Gd, Dy, Ho and Yb trioxochromates(+3) and in addition, for La, Ce, Nd and Gd trioxochromates(+3) literary data were extended up to 1800K. By computational methods the temperature dependences for the specific heat capacities were expanded to 2000K. Using empirical relationships ∆Sºf,298 for trioxochromates(+3) of a number of REE was estimated and the standard Gibbs energy for desired compounds formation was calculated.
1. Вишняков А. В., Супоницкий Ю.Л. Энтропия халькогенидов, оксихалько-генидов, хромитов и халькохромитов скандия, иттрия и лантана// Ж. физ. химии. – 1985. – Т. 59. - № 5. – С. 1301-1303.
2. Джаошвили К. Р., Бараташвили И.Б., Омиадзе И.С., Надирадзе А.А. Высокотемпературная энтальпия и теплоёмкость хромитов иттрия, диспрозия, гольмия и иттербия// Ж. прикл. химии. – 1989. - №.2. – С. 254-258.
3. Джаошвили К.Р., Сколис Ю.Я., Ковба М.Л., Надирадзе А.А. Термодина-мические свойства хромитов диспрозия и гольмия// Ж. физ. Химии. – 1991. – 65, № 2. – С. 560-563.
4. Деменский Г.К. Исследование теплоёмкости соединений состава ABO3 при температурах 80-300K: Автореф. дис. к.х.н. – М.: МГУ, 1977. – 15 с.
5. Жигалкина И.А., Супоницкий Ю.Л., Поляк Б.И. Способ получения хромитов редкоземельных элементов // Патент России N 2116252 от 17.07.97.
6. Карапетьянц М. Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств веществ. – М.: Наука. 1965. – 460 с.
7. Ковба М.Л., Сколис Ю.Я., Винтоняк В.М., Левицкий В.А. Определение термодинамических свойств хромита иттрия методом ЭДС с твёрдым фторионным электролитом// Ж. Докл. АН СССР. – 1984. – Т. 277. - № 3. – С.622-625.
8. Коган Б.С., Долинина И.В., Захарова Н.Д. Селиверстов Н.Ф., Рябин В. А. Теплоёмкость и фазовые переходы хромитов РЗЭ при низких температурах. – Екатеринбург: Тр. УНИхим., 1991. – С. 40-42.
9. Комиссарова Л.Н., Пушкина Г.Я., Супоницкий Ю.Л., Шацкий В.М., Знаменская А.С., Долгих В.А., Шахно И.В., Покровский А.Н., Савельева М.В. Соединения редкоземельных элементов. Сульфаты, селенаты, теллураты, хроматы.– М.: Наука, 1986. – 366 с.
10. Омиадзе И.С., Надирадзе А.А., Цагарейшвили Д.Ш., Мгалобли-швили Н.П. Новая формула для расчета стандартной энтропии двойных оксидов// Ж. Изв. АН Груз. ССР. сер. Химическая. 1980. – Т. 6. - №3. – С. 237-242.
11. Стоппе А. Г. Термодинамические свойства хромитов иттрия, лантана, церия, неодима и гадолиния в широком интервале температур: Автореф. диссерт. к. х.н. – М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1990. – 16 с.
12. Стоппе А.Г., Супоницкий Ю.Л., Карапетьянц М.Х. Теплоём-кость хромитов иттрия и лантана// 8 Всесоюзн. конф. по калориметрии и хим. термодинамике. – Иваново, 1979. Тез. докл. 1979. – Т. 2. – С. 401.
13. Супоницкий Ю.Л. Термические свойства и термохимия хроматов лантаноидов// Ж. Изв. АН РФ. сер. Химическая. 2005. - № 2. –С. 290-295.
14.Супоницкий Ю.Л., Поляк Б.И., Кирьянов А.В. Способ изготовления электрического нагревателя из хромита лантана// Патент России № 009733 от 26-03-96.
15. Супоницкий Ю.Л., Поляк Б.И., Питов В.А. Защитное покрытие на изделиях из оксидной керамики и способ его получения//А.С.России № 1518326 от 1.06.89.
16. Супоницкий Ю.Л., Поляк Б.И., Питов В.А. Слоистое защитное покрытие на изделиях из оксидной керамики// А.С. России № 1509345 от 22.05.89.
17. Швайко-Швайковский В.Е., Юдин Б.Ф., Леонов А. И. Термодинамические свойства хромита церия // Неорг. матер. – 1968. – Т. 4. - № 6. – С. 925-930.
18. Термические константы веществ. Справочник в 10 вып. Под ред. В.П. Глушко. – М. ВИНИТИ. 1965. – 1982.
19. Azad A.M., Sudha R., Sreedharan O.M.// J. Less-Common Metals, 1990, 166, N1. – Р. 57-62.
20. Dong-Huyn P., Miller M., Dietmar K., Hubertus N., Klaus H.// J. Amer. Ceram. Soc, 1996, v. 79, №12. – Р. 3266-3269.
21. Wang Chang-zhen, Ye Shu-ging, Zhong Xin. A Study on Thermodynamic properties of Y2O3•Cr2O3 compound//J. Acta physica Sinica, 1985, v. 34, № 8. – Р. 1017-1026.
22. Zhang Zin-ying. Estimation of the lattice enthropy of rare-earth compounds//J. Acta chim. Sin. 1983. v. 41. № 10. – Р. 865-870.