Журнал Современные проблемы науки и образования 2070-7428 Общество с ограниченной ответственностью "Издательский Дом "Академия Естествознания" ART-13025 РЕАКЦИЯ ПЕРЕИМИНИРОВАНИЯ КАК ПУТЬ К НОВЫМ С-ЗАМЕЩЕННЫМ 1,4,3,5-ОКСАТИАДИАЗИН-4,4-ДИОКСИДАМ Сажина Е.Н. Sazhina E.N. elena.sazh@yandex.ru ГОУ ВПО «Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева» Nizhegorodski state technical university the name of R.Е. Alekseev 12 03 2014 3 814 814 This is an open-access article distributed under the terms of the CC BY 4.0 license. https://science-education.ru/ru/article/view?id=13025

Исследовано взаимодействие большого ряда цианосодержащих соединений (нитрилов, тиоцианатов и N, N-дизамещенных цианамидов) с 2,6-дизамещенными 1,4,3,5-оксатиадиазин-4,4-диоксидами. Выявлены общие закономерности протекания и границы осуществимости этой реакции, определяемые электронными свойствами заместителей в диоксиде и цианиде. Замена иминного фрагмента протекает в диоксидах, имеющих сильные акцепторные заместители R1 (CCl3, CBr3, C6F5) и слабые акцепторные или донорные заместители R2 (4-NO2C6H4, 4-ClC6H4, CH3), при действии реагентов с относительно более нуклеофильными цианогруппами (4-ClC6H4, C6H5, (CH3)2CHS, пиперидино, диэтиламино, морфолино), с одной стороны, и сильноакцепторными радикалами( CCl3) – с другой. Строение продуктов переиминирования доказано методами ИК- и ЯМР- спектроскопии, данными элементного анализа. В диоксидах с двумя сильноакцепторными заместителями в реакциях с достаточно нуклеофильными цианогруппами меняется направления реагирования и замены иминного фрагмента не происходит.

The interaction of a large number cyanide compounds (nitriles, thiocyanates and N, N-disubstituted cyanamides) with 2,6-disubstituted 1,4,3,5-oxathiadiazin-4,4-dioxides. The general regularities of the border and the feasibility of this reaction. It depends on the electronic properties of the substituents in the dioxide and cyanide. Replacing imine fragment occurs dioxide with strongly acceptor groups R1 (CCl3, CBr3, C6F5) and with weak acceptor or donor groups R2 (4-NO2C6H4, 4-ClC6H4, CH3). The reaction takes place under the action of a nucleophilic reagent with cyanogroups one side (4-ClC6H4, C6H5, (CH3)2CHS, piperidino, diethylamino, morpholino) and with strong acceptor radicals (CCl3) on the other hand. Structure of the reaction products proved by spectroscopic and elemental analysis. Dioxides with two strong acceptor substituents react with a nucleophilic cyanogroups for entirely different mechanism. In this case, the imine moiety substitution occurs.

 гетероциклические аддукты цианамиды замена иминного фрагмента heterocyclic adducts cyanamides replacement imine moiety

1. Абрамова Л.И., Титова О.М., Мичурин А.А., Зильберман Е.Н. Синтез водорастворимых биологически активных сополимеров на основе акриламида и сульфониламидинов (мет)акрилового ряда // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. – 1994. – Т. 36, № 12. – С. 2048–2087.

2. Крутошикова А., Угер М. Природные и синтетические сладкие вещества: Пер. со словац. – М.: Мир, 1988. – 120 с.

3. Мичурин А.А., Захаров Л.Н., Шишулина А.В., Уткина Е.Н., Фукин Г.К. Синтез 2,4,6-тризамещенных 1,2,3,5-оксатиадиазин-2-оксидов // ЖОрХ. – 1999. – Т. 35. – Вып. 1. – С. 162.

4. Мичурин А.А., Уткина Е.Н., Захаров Л.Н., Фукин Г.К., Шишулина А.В. Взаимодействие цианоамидов с 2,6-дизамещенными 1,4,3,5-оксатиадиазин-4,4-диоксидами// ЖОрХ. – 2000. – Т. 36. – Вып. 10. – С. 1559–1563.

5. Burgess E.M., Williams W.M. The fragmentation of substituted 1,4,3,5-oxathiadiazine dioxides to N-sulfonamines // J. Org. Chem. – 1973. – Vol. 38, № 6. – Р. 1249–1250.

6. Preparation of N-(azinylcarbamoyl)sulfonamides as herbicides and plant growth inhibitors// Патент 4638000 США. 1987.