В присутствии кислорода воздуха окислительное растворение никеля в системе бензилгалогенид – диполярный апротонный растворитель протекает с образованием бензальдегида, бензилового спирта, 1,2-дифенилэтана и следовых количеств 4,4`-дитолила, а также комплексных соединений никеля (II). Определены продукты этого процесса с использованием различных физико-химических методов анализа, таких как хромато-масс-спектрометрия, ионная хроматография. Проведено исследование влияния природы растворителя на процесс дегалогенирования бензилгалогенидов никелем в присутствии кислорода. Влияние природы растворителя на изучаемый процесс было оценено на основе изменения скорости реакций никеля с бензилгалогенидами в присутствии соответствующего растворителя в присутствии кислорода при 353 К. Определение скорости реакции проводили резистометрическим методом. Самая большая скорость реакции наблюдается в диметилформамиде. Установлена зависимость скорости реакции от донорного числа растворителя.
The oxidative dissolution of nickel on air in the system benzylhalogenide – dipolar aprotic solvent occurs to form benzaldehide, benzyl alcohol, 1,2-diphenylethane and traces of 4.4`-ditolyl and nickel (II) complexes.Analysis of reaction product was determined by chromatography-mass spectrometry and ion chromatography. Research of influence of the nature of solvent on dehalogenation process benzylhalogenide by nickel in the presence of oxygen is conducted. Influence of solvent on studied process was estimated on the basis of change of the reaction rate of nickel with benzylhalogenide in the presence of the corresponding solvent and oxygen at 353 K. The reactions were studied by the resistometric method. The highest reaction rate is observed in dimethylformamide. Dependence of the reaction rate from donor number of solvent is established.
1. Егоров А.М., Матюхова С.А., Кочерова И.С., Новикова А.Н., Анисимов А.Н. Кинетика и механизм реакции бензилбромида с никелем в диметилформамиде. // Журн. Общ. Химии. – 2009. – Т. 79. – Вып. 3. – С. 455-463.
2. Лаврентьев И. П., Хидекель М. Л. Окислительное растворение переходных металлов в жидкой фазе. Роль кислорода и оксидной пленки на поверхности. // Успехи химии. – 1983. – Т. 52. – № 4. – С. 596-618.
3. Нечаев Е.А. Хемосорбция органических соединений на поверхности металлов и их оксидов. – Харьков: Высшая школа. Изд-во при Харьк. ун-те, 1989. – 273 с.
4. Нифонтова Г.А., Ечмаев С.Б., Сикоренко Ю.Б., Лаврентьев И.П. Автоматизированная установка для исследования кинетики растворения металлов в жидкостях резистометрическими методами. // Журн. физ. химии. – 1998. – № 1. – Т. 72. – С. 147-151.
5. Нифонтова Г.А., Лаврентев И.П. Растворение металлического золота в системах ДМСО-RX. Концепция донорно-акцепторной электротранспортной системы. // Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1992. - № 3. - С. 498-506.
6. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. - Л.: Химия, 1977. – 360 с.
7. Egorov A.M., Matyukhova S.A., Anisimov A.V. Kinetics and mechanism of the reaction of benzyl bromide with copper in dimethylacetamide // J. Phys. Org. Chem. - 2005. - V. 18. - № 5. - P. 456-461.
8. Hathway B.J., Holah D.G. Transition-metal Halide-Methyl Cyanide Complexes. Part I. Mandanese, Cobalt and Nickel. // J. Chem. Soc. – 1964. - № 7. - P. 2400-2408.