Экспериментально обоснована зависимость скорости электрохимических превращений на электродах из ионных органических солей ряда тиопирилия от величины и скорости изменения потенциала, концентрации добавки сажи в составе электрода, температуры, давления прессования электродов. Рассчитаны кажущиеся энергии активации в зависимости от длительности поляризации. Установлено, что с наибольшей скоростью электрохимические превращения протекают на исследуемом электроде при содержании в его составе сажи в количестве 50 масс. %, и такой состав электрода можно рекомендовать для дальнейшей технологической проработки, с целью использования в твердофазных химических источниках тока. Показано, что процесс электрохимического восстановления солей тиопирилия на границе с твердым электролитом, проводящим по ионам натрия, протекает по механизму образования двумерных зародышей. Такая интерпретация механизма процесса хорошо согласуется с результатами потенциостатических измерений и линейным характером зависимости потенциала и плотности тока, в максимуме потенциодинамических кривых от скорости развертки потенциала.
Experimental dependence of the velocity due to electrochemical reactions at the elecctrodes of the organicion salts number thiopyrilium the magnitude and rate of change of capacity,concentration of the additive in the carbon electrode6,temperature,pressure.Apparent activation energy calculated according to the length of polarization.Found that the highest rate of flow for the electrochemical conversion of the test electrode at a content of cardon black in its composition in an amount of 50 % and such electrode composition can be recommended for further technological development in order to use in solid phase chemical current sources.Shown that the process of electrochemical reduction on the border of the solid electrolyte, the conductive for sodium ions, proceeds according to two – dimensional nucleation.Such an interpretation of the mechanism of the process is consistent with the result of potentiostatic measurements and linear nature of the dependence of the potential and current density at the maximum speed of the potentiodynamic curve of potential sweep.
1. А.с. 1324259, СССР. Перхлорат 2- фенил-4-нитрофенил-6-метил-7,8 – бензо-5,6-дигидротиахромилия в качестве катодного материала для химических источников тока с твердым электролитом / А. М. Михайлова, В. В. Ефанова, В. Г. Харченко, О. В. Федотова, А. П. Кривенько. Зарег. в Гос. реестре изобретений 15.03.87.
2. А.с. 1074097, CCCР. Гексахлорстаннаты тиопирилия в качестве твердых электролитов для электрохимических устройств / А. М. Михайлова, И. Н. Клочкова, В. В. Ефанова, В. Г. Харченко. Зарег. в Гос. реестре изобретений 15.10.83.
3. Дмитриенко Т. Г. Исследование электрохимического поведения перхлората 4- метил-2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия на границе с β-глиноземом / Т. Г. Дмитриенко, С. С. Попова // Журнал прикладной химии. – 2009. – Т. 82, – № 9. – C. 1459–1463.
4. Дмитриенко Т. Г. Исследование электрохимического поведения перхлората 4- метил-2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия на границе с твердым электролитом // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. – 2009. – Т. 52, вып.7. – С. 95–98.
5. Дмитриенко Т. Г. Особенности электрохимического поведения солей тиопирилия на границе с твердым электролитом / Т. Г.Дмитриенко, С. С. Попова // Доклады академии военных наук. – 2008, № 4 (33). – С. 193–197.
6. Дмитриенко Т. Г. Электрохимическое поведение перхлората 4-метил-2-фенил-5,6-тетраметилентиопирилия на границе с твердым электролитом / Т. Г. Дмитриенко, А. И. Горшков // Труды XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Тезисы докладов. Т. 3. Химия и технология материалов, включая наноматериалы. – Волгоград, 25–30 сентября 2011 г. – С. 124.
7. Дмитриенко Т. Г. Халькогенсодержащие органические соединения для преобразователей энергии и информации. Выбор вида, свойства, способы и технология их получения: Автореф. дис. … д-р техн. наук, Саратов. – 2009. – 42 с.
8. Дмитриенко Т. Г. Биосовместимые материалы и покрытия нового поколения: особенности получения, наноструктурирование, исследование свойств, перспективы клинического применения / А. В. Лясникова, Т. Г. Дмитриенко. – Саратов: ООО «Издательство научная книга», 2011. – 220 с.
9. Ефанова В. В., Калашникова С. Г., Михайлова А. М. // ЭХОС – 2002: Электрохимия органических соединений: сб. науч. трудов Всесоюз. научно-практ. конф. – Астрахань: АГТУ, 2002. – C. 117–118.
10. Ефанова В. В., Калашникова С. Г., Михайлова А. М. Электролиз ионного проводника в твердофазной ячейке М/М + ТЕЛ/ органический полупроводник // Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах: материалы VII Междунар. конф. – Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2002. – C. 58–59.
11. Ефанова В. В. Особенности твердофазного электрохимического и химического синтеза органических полупроводников p–типа для преобразователей энергии и информации / В. В. Ефанова, Н. И. Васильченко, А. М. Михайлова // Интеллектуальный потенциал высшей школы – железнодорожному транспорту: сб. науч. тр. / под ред. проф. В. Т. Гуськова. – Саратов: Научная книга, 2006. – Т. 1. – С. 29–33.
12. Ефанова В. В. Твердотельные ячейки с литиевым электродом в гальваностатическом режиме // Тезиы докл. IX Всесоюз. конф. по физической химии и электрохимии ионных сплавов и твердых электролитов. Т. 3. Твердые электролиты. – Свердловск: УрО АН СССР, 1987. – Ч. 2. – С. 123–122.
13. Ефанова В. В. Влияние природы гетероатома и заместителей в солях бензогтдротиохромилия и пиридиния на их электрохимическую активность / В. В. Ефанова, Н. И. Васильченко, О. В. Федотова // Интеллектуальный потенциал высшей школы – железнодорожному транспорту: сб. науч. тр. / под ред. проф. В. Т. Гуськова. – Саратов: Научная книга, 2006. – Т. 1. – С. 34–37.
14. 1,5-дикетоны в синтезе электроактивных материалов / О. В. Федотова, И. Н. Клочкова, В. В. Ефанова и др. // Химия дикарбонильных соединений: тез. Всесоюз. конф. – Рига, 1981. – C. 34.
15. Ефанова В. В., Михайлова А. М., Леонтьева Л. Д. Вольтамперометрия короткозамкнутой системы литий-органический полупроводник // Фундаментальные проблемы ионики твердого тела: материалы 5-го Междунар. совещания. – Черноголовка: Институт проблем химической физики РАН, 2000. – C. 140–144.
16. Ефанова В. В., Харченко В. Г., Федотова О. В. Твердофазные реакции с участием солей тиопирилия // Тезисы докл. IX Всесоюз. совещ. по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле. – Алма-Ата, 1986. – C. 55.
17. Ефанова В. В. Поляризационные эффекты на границе щелочной металл- полупроводник // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физической химии и электрохимии ионных сплавов и твердых электролитов. Т. 3. Твердые электролиты. – Свердловск: УрО АН СССР, 1987. Ч. 2. – С. 121–122.
18. Ефанова В. В. Твердотельные ячейки с литиевым электродом в гальваностатическом режиме // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физической химии и электрохимии ионных сплавов и твердых электролитов. Т. 3. Твердые электролиты. – Свердловск: УрО АН СССР, 1987. Ч. 2. – С. 123–122.
19. Калашникова С. Г., Ефанова В. В., Васильченко Н. И., Михайлова А. М. Получение и исследование новых электрохимически активных композитов на основе гетероциклов пиранового и фульваленового рядов // Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии: материалы III Междунар. науч. конф. – Ставрополь: Сев. Кав. ГТУ, 2003. – С. 226–227.
20. Михайлова А. М., Ефанова В. В. Твердые электролиты в анализе иодсодержащих сред // Твердые электролиты и их аналитическое применение: тез. докл. II Всесоюз. симпозиума. – Свердловск, 1985. – С. 62.
21. Михайлова А. М., Ефанова В. В., Cимаков В. В. и др. Модель переходного суперионного состояния границы раздела щелочной металл/ полупроводник // Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах: материалы VII Междунар. конф. – Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2002. – C. 154–156.
22. Михайлова А. М., Ефанова В. В. Механизм и кинетика электрохимических реакций в твердых электролитах, протекающих с участием неосновных носителей заряда // Ионика твердого тела: сб. материалов 4-го Междунар. семинара. – Черниголовка: Черноголовский научный центр РАН, 1997. – С. 84–86. Деп. в ВИНИТИ 05.11. 1997, № 3264- И-97.
23. Михайлова А. М., Ефанова В. В. и др. Твердотельные сенсоры для экологического мониторинга // Экологизация подготовки специалистов в вузах. Утилизация и переработка отходов: сб. науч. трудов. – Саратов: СГТУ, 2001. – C. 90–92.
24. Михайлова А. М., Ефанова В. В., Cимаков В. В. Гетеропереходы в твердофазной электрохимической системе прямого контакта Li-анода с органическим полупроводником // Фундаментальные проблемы ионики твердого тела: сб. науч. трудов 6-го совещания. – Черноголовка: Институт проблем химической физики РАН, 2002. – C. 46.
25. Mikhailova A., Efanova W., Bukunand Goffman B. Electochemical behavior of solid-state short-circuite systems alkaline metalorganic semiconductor // 12-th International conference on solid state ionics (SSI – 12). Patras, Greece, 1999. – P. 654.
26. Mikhailova A. M, Efanova W. V. All-solid-state short-circuit Li-ion Batteries // 6-th International Symposium Systems with Fast Ionic Transport Cracow, Poland, 2001. – II. – P.
27. Mikhailova A. M, Efanova W. V., Kalashnikova S. G. Synthesis, structure and electrochemical properties of polyacrylonitrile/dimetylformamid LiClO4 // G. Regional Seminar on Solid state onics. Latvia: Jurmala, 2001. – P. 36.
28. Mikhailova A. M, Efanova W. V., Kalashnikova S. G. Synthesis, structure and electrochemical properties of polyacrylonitrile/dimetylformamid LiClO4 // 6- th International Symposium Systems with Fast Ionic Transport. Cracow, Poland, 2001. – IV. – P. 1.
29. Goffman V., Mikhailova A., Efanova W. et. al. Sensor for 12 Based on Ag – Conducting solid electrolytes // 6 – th International Symposium Systems with Fast Ionic Transport Cracow, Poland, 2001. – VI. – P. 7.