Scientific journal

Modern problems of science and education

ISSN 2070-7428

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 1,006

Введение

Проблема деградации электролюминесцентных индикаторов (ЭЛИ) постоянного тока является главным ограничением их промышленного производства. В процессах старения ЭЛИ большая роль отводится гранулометрическому составу электролюминофоров, возбуждаемых  постоянным электрическим полем (ЭЛПП) [3–5].

В связи с этим целью настоящей работы является исследование влияния формы и размера частиц люминофора на плотность электролюминесцентного слоя (ЭЛС), надежность, электрофизические и оптические характеристики ЭЛИ. Особое внимание уделено влиянию грансостава ЭЛПП на процессы старения ЭЛИ.

Материалы и методы исследования

Морфологию частиц исходного сырья, промежуточных продуктов и готовых люминофоров исследовали с помощью электронного микроскопа методом углеродных реплик, оттененных платиной. Фракции люминофора ZnS:Cu,Mn,Ga выделяли фракционированием в конусе методом восходящей струи [2].

Результаты исследования и их обсуждение

Данные по исследованию морфологии частиц показывают, что порошок исходного сульфида цинка состоит из микрокристаллов размером 10–20 нм, агрегированных в частицы размером до 2 мкм, имеющие форму близкую сферической. Сферические субагрегаты имеют  вид отдельных частиц, однако, как правило, они образуют крупные агрегаты неправильной формы размером 5 мкм и более. Устойчивость агрегатов при диспергировании весьма высока, более того, они сохраняются при дальнейших операциях приготовления люминофора, предшествующих прокалке. В результате прокалки рекристаллизационные процессы в основном протекают внутри субагрегатов. Таким образом, по окончании синтеза нефракционированный люминофор оказывается состоящим из частиц размером от 1 до 10 мкм и более. Микронные частицы имеют квазиправильную (сферическую) форму, но количество их в общей массе незначительно. Более крупные частицы имеют неправильную, сильно разветвленную форму, образованную сросшимися кристаллами, размеры которых соответствуют размерам субагрегатов исходного сульфида цинка.

С целью исследования влияния гранулометрического состава ЭЛПП на яркость и стабильность ЭЛИ в процессе старения были использованы 4 фракции люминофора ZnS:Cu,Mn,Ga, которые выделяли фракционированием в конусе методом восходящей струи. На основе каждой выделенной фракции и нефракционированного люминофора изготавливали ЭЛИ. На рис. 1 приведены дифференциальные кривые распределения частиц, выделенных фракций ЭЛПП. Средние вероятностные размеры частиц для фракций 2, 3, 4, 5 составляют 2,3; 3,0; 3,4 и 4,5 соответственно. Формовку каждого изделия в отдельности осуществляли, подавая импульсное напряжение частотой f = 150 Гц и длительностью tи = 1,2 мс (облегченный режим формовки). В таблице 1 показаны характеристики ЭЛИ, изготовленных с применением различных фракций в процессе формовки. После формовки образцы ЭЛИ в количестве 5-8 шт., подвергались техпрогону, возбуждая импульсным напряжением U=180 В, частотой f = 1500 Гц и длительностью импульса tи = 0,65 мс. Основное изменение яркости происходит в первые пять часов

(«быстрое» старение). Изменение яркости ЭЛИ на этом этапе показано в таблице 2. В таблице 3 приведены данные изменения яркости ЭЛИ на этапе медленного старения. Очевидно, что полученные результаты расходятся с литературными данными, т.е. стабильность ЭЛИ, изготовленных на основе крупной фракции выше, хотя начальная яркость несколько ниже.

После формовки образцы ЭЛИ по пять штук каждой фракции люминофора подвергались испытанию на срок службы. На рис. 2 показаны характерные кривые изменения яркости (В) во времени (t).  Из  данных  рисунка видно, что ЭЛИ, изготовленные на основе 4 фракции, показывают более высокую яркость и стабильность.

Таким образом, из анализа полученных данных следует, что гранулометрический состав ЭЛПП существенно влияет на яркость и стабильность работы изделий, что подтверждает данные работы [6]. Более того, полученные экспериментальные данные противоречат имеющимся литературным данным относительно того, какая фракция является предпочтительней при изготовлении ЭЛИ. Действительно, начальная яркость ЭЛИ, изготовленных на основе мелкой фракции, значительно выше, чем у ЭЛИ, изготовленных на основе крупной фракции. На наш взгляд, это объясняется большим числом частиц люминофора, приходящихся на единицу площади, участвующих в люминесценции. С ростом размера зерен люминофора уменьшается число люминесцирующих частиц, а, следовательно, и яркость ЭЛИ.

Таблица 1

Характеристики ЭЛИ для различных фракций на этапе формовки

Таблица 2

Изменение яркости ЭЛИ на этапе «быстрого» старения

Таблица 3

Изменение яркости ЭЛИ на этапе медленного старения

Анализ рис. 2 показывает, что стабильность работы с ростом размера зерен люминофора проходит через максимум. Это указывает на сложный характер физико-химических процессов, происходящих в ходе старения ЭЛПП, и находит удовлетворительное объяснение в рамках предложенной авторами «полевой» теории процессов старения индикаторов постоянного тока [1].

Выводы

Продемонстрировано сложное строение частиц исходного люминофора и его изменение в процессе технологической цепочки. Показано, что основное изменение яркости происходит в первые пять часов («быстрое» старение). Стабильность ЭЛИ, изготовленных на основе крупной фракции, выше, хотя начальная яркость несколько ниже. Лучшие результаты по стабильности дают ЭЛПП с размером частиц 3–4 мкм. Сложный характер зависимости стабильности работы ЭЛИ от размеров частиц ЭЛПП находит удовлетворительное объяснение в рамках предложенной авторами «полевой» теории процессов старения индикаторов постоянного тока.

Рецензенты:

Аксенов Александр Викторович, доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой химии Северо-Кавказского федерального университета (СКФУ) г. Ставрополь.

Валюхов Дмитрий Петрович, доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой физики СКФУ г. Ставрополь.